Über bi- und polycyclische Azulene, XXXIX. Carboxychlorierung von Azulenen

✍ Scribed by Treibs, Wilhelm ;Neupert, Hans-Joachim ;Hiebsch, Joachim

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1959
• Tongue: English
• Weight: 388 KB
• Volume: 92
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19590920534

✦ Synopsis

Die EinfUhrung der Carbonsaurechloridgruppe in Ibzw. 3-Stellung des Azulensystems gehngt durch Substitution mittels Phosgens ohne FRIEDEL-CRAFTS-Katalysatoren. Befindet sich in Nachbarstellung zur Carbonslurechloridgruppe am 7-Ring kein Substituent, so lassen sich die Verbindungen zu den freien Carbonsauren hydrolysieren, andernfalls tritt Decarboxylierung ein. Die Saurechloride lassen sich in Estcr, Amide und Anilide iiberfilhren. Die spektralen Verschiebungen gegenuber den zugrunde liegenden Azulenen werden diskutiert. In zwei Veroffentli~hungen3~4) berichteten wir iiber die Darstellung von Azulenaldehyden und -nitden, deren reaktionstrlges Verhalten durch polare Strukturen erklart wurde. Weder Oxydation der Aldehydgruppe noch Verseifung der Nitrilgruppe in 1-bzw. 3-Stellung fiihrten zu Carbonsluren. Azulen-carbonsauren mit Carboxyl am 7-Ring lassen sich durch Ringerweiterung von lndanderivaten darstellens). A. G. ANDERSON, J. A. NELSON und J. J. T A Z U M A ~) erhielten durch Abbau von I-Acetyl-azulen mit Natriumhypojodid die Azulen-carbonslure-( I), von der jedoch nur der Methylester rein dargestellt wurde. Versuche von A. G.ANDERSON, R. SCOTONI, E. J. COWLES und CH. G. FRITZ'), Azulenester mittels Chlorarneisenslureester nach FRIEDEL-CRAFTS herzustellen, schlugen fehl. W. TREIBS und H. ORTTMANN~) gelang die Einfiihrung einer Carboxygruppe in 1 ( = 3)-Stellung durch Umsetzung von Azulenen mit Oxalylbrornid.

Je nach den Versuchsbedingungen entstehen Azulen-glyoxylsauren odcr Azulen-carbonsauren bzw. deren Ester.