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Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe. 57. Mitteilung. 17-Oxy-20-keto-steroide und der Mechanismus ihrer Umlagerung zu Polyhydrochrysen-Derivaten

✍ Scribed by C. W. Shoppee; D. A. Prins


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1943
Tongue
German
Weight
961 KB
Volume
26
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


Quecksilber( 11)-chlorid und Wasser), wobei neben reichlichen Mengen von Nebenprodukten das 3( j), 17( a)-Dioxy-pregnen-( 5)-on-(20) (IV) entstand, dessen Konstitution sichergestellt wurde. Schon vor LYtaveZy versuchten Ruxickn und Mitarbeiter1)2) 3, die Hydratisierung von (111) und seinen Acetylderivaten sowie von ahnlich gebauten Acetylenderivaten nach der NieuwZadschen Methode mit Quecksilber(I1)-chlorid und Borfluorid in Eisessig-Essigsaureanhydrid. Sowohl aus (111) als aueh aus dem Mono-und Diacetat (V) wurde ein Stoff der Zusammensetzung C,,H,,O, erhalten, der also 1 If01 Wasser mehr enthiilt als das Diacetat (V) und bei der alkalischen Verseifung ein Dioxyketon der Formel C21H,,0, liefert, das zuerst als (IT) angesprochen wurde. Es zeigte sich jedoch, dass diese und analoge in dieser Weise erhaltene Ketone nicht mehr das Pregnangeriist enthalten, sondern dass sie unter Umlagerung entstanden sind /v VIh und hydrierte Chrysenderivate (VII) darst8ellen4)5)6). Da (IT) durch Erwarmen mit Alkali zu demselben Chrysenderivat (VII) umgelagert ~i r d ' ) ~) , ist es verstandlich, dass auch die von Ruxicka, GoZdberg und Hunuxiker (loc. cit.) durch Hydratisierung unter milderen Bedingungen gew-onnenen Acetate bei der alkalischen Verseifung Stoffe vom Typus (VII) lieferten. Die Stoffe dieser Gruppe nennt S'taveZyg) , ,Chrysopregnan"-Derivate, wahrend Ruuxicka und MeZdahZ l o ) den Namen 17s-Methyl-D-homo-androstan fur das Grundgerust vorschlagen. Wir benutzen im Folgenden die letztere Nomenklatur.


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