Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe. 57. Mitteilung. 17-Oxy-20-keto-steroide und der Mechanismus ihrer Umlagerung zu Polyhydrochrysen-Derivaten
✍ Scribed by C. W. Shoppee; D. A. Prins
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1943
- Tongue
- German
- Weight
- 961 KB
- Volume
- 26
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Quecksilber( 11)-chlorid und Wasser), wobei neben reichlichen Mengen von Nebenprodukten das 3( j), 17( a)-Dioxy-pregnen-( 5)-on-(20) (IV) entstand, dessen Konstitution sichergestellt wurde. Schon vor LYtaveZy versuchten Ruxickn und Mitarbeiter1)2) 3, die Hydratisierung von (111) und seinen Acetylderivaten sowie von ahnlich gebauten Acetylenderivaten nach der NieuwZadschen Methode mit Quecksilber(I1)-chlorid und Borfluorid in Eisessig-Essigsaureanhydrid. Sowohl aus (111) als aueh aus dem Mono-und Diacetat (V) wurde ein Stoff der Zusammensetzung C,,H,,O, erhalten, der also 1 If01 Wasser mehr enthiilt als das Diacetat (V) und bei der alkalischen Verseifung ein Dioxyketon der Formel C21H,,0, liefert, das zuerst als (IT) angesprochen wurde. Es zeigte sich jedoch, dass diese und analoge in dieser Weise erhaltene Ketone nicht mehr das Pregnangeriist enthalten, sondern dass sie unter Umlagerung entstanden sind /v VIh und hydrierte Chrysenderivate (VII) darst8ellen4)5)6). Da (IT) durch Erwarmen mit Alkali zu demselben Chrysenderivat (VII) umgelagert ~i r d ' ) ~) , ist es verstandlich, dass auch die von Ruxicka, GoZdberg und Hunuxiker (loc. cit.) durch Hydratisierung unter milderen Bedingungen gew-onnenen Acetate bei der alkalischen Verseifung Stoffe vom Typus (VII) lieferten. Die Stoffe dieser Gruppe nennt S'taveZyg) , ,Chrysopregnan"-Derivate, wahrend Ruuxicka und MeZdahZ l o ) den Namen 17s-Methyl-D-homo-androstan fur das Grundgerust vorschlagen. Wir benutzen im Folgenden die letztere Nomenklatur.
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Ton den zahlreichen bisher aus Nebennieren isolierten Pregnan-Abkommlingen hahen sich funf 2, im hiologischen Versuch ah ,,cortinwirksam" erwiesen. Ein sechster3) durfte ebenfalls wirksam sein. Die starkste -4ktivitiit zeigten bei den meisten Te~tmethoden~) das Desoxy-corticosteron (I) und seine Est
Organiseh-chemiselies Laboratorium der Eidg. Technischen Hochschule, Zurich. 105. Uber Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe. Mit lei lung' 1. Teilsynthese des 17 P-Oxy-progesterons und der Substanz L von D. A. Prins und T. Reiehstein. (2. VZ1. 41.) Vor kurzem wurde berichtet,
A t h ylenoxyden mit Lithiumaluminiurnhydrid1)2) in gewissen Fallen anders verlauft als die katalytische Hydrierung und meistens einheitliche Produkte liefert. Daher war es von Interesse, auch die zwei raumisomeren Oxyde I11 und VIII rnit diesem R'eduktionsmittel zu behandeln. Das 20~,178) -nionobe
pour la formation de l'ozone appartiennent a la region spectrale 1800 B 2300 A. Au-dessus, l'ozone ne prend naissance que si l'oxygene est comprim6. En rendant la lumibre intermittente on amkliore le rendement de production de l'ozone, ce qui met en Bvidence l'intervention des processus photochimiq