Über Amino-hydrazokörper. (25. Mitteilung über Azoverbindungen und ihre Zwischenprodukte)

✍ Scribed by Paul Ruggli; Kurt Hölzle

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1943
• Tongue: German
• Weight: 517 KB
• Volume: 26
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19430260423

✦ Synopsis

Nachdem uns in letzter Zeit die Darstellung mehrerer Dishydrazoverbindungen gelungen ist z ) , interessierte uns auch die Frage, ob Monoamino-hydrazokorper existenzfahig sind. Die bisherigen Erfahrungen liessen dies zweifelhaft erscheinen, da beispielsweise beim 4-Amino-hydrazobenzol eine freiwillige Disproportionierung, eine Semidinumlagerung oder ein Zcrfall in Anilin und Chinon-diimid naheliegend erscheint.

Wenn wir von alteren Publikationen, in denen die reduktive Spaltung des 4-Amino-azobenzols mit Zinn und Salzsaure3) oder mit Ammoni~msulfid~) zu Anilin und p-Phenylendiamin beschrieben wird, absehen, kann von spateren Ergebnissen5) die Bildung von 4,4'-Diamino-diphen~lamin~) beim Behandeln mit schwefliger Saure und Zinkstaub und nachfolgendem Aufkochen niit verdiinnter Schwefelsaure hervorgehoben werden, weil sie auf einer Semidinumlagerung des intermediar anzunehmenden Amino-hydrazobenzols beruht.

Uber die k a t a l y t i s c h e Hydrierung liegt eine Angabe von A. Bvochet7) vor, der mit 10-15 Atmospharen Wasserstoffdruck bei 100-1500 die Spaltung zu Anilin und p-Phenylen-diamin durchf uhrte. Wir haben deshalb die Hydrierung des 4-Amino-azobenzols in alkoholischer homogener Losung bei Zimmertemperatur mit Raney-Nickel ausgefiihrt und sie nach Aufnahme von zwei Atomen Wasserstoff u n t e r b r o c h e n . Die Aufarbeitung ergab zu 50% unverandertes Amino-azobenzol, zu 50 yo totale Spaltung in Anilin und p-Phenylendiamin. Die katalytische Hydrierung hat sich auch in andern von uns gepruften Fallen zur Isolierung von Hydrazokorpern nicht bewahrt.