✍ Scribed by M. Mermet-Dupin
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Re~u le 27 octobre 1973; en forme r6vishe le 2 janvier 1974) Ce travail fait suite h la determination de l'6chelle de pH dans la N-mEthylpyrrolidone (NMP), solvant dipolaire aprotonique 1.
Confrontant ces rEsultats avec ceux dEj/t obtenus par d'autres auteurs 2 dans le methanol, solvant protonique, isodiElectrique de la NMP (e=32), il nous a sembl6 intEressant d'essayer d'individualiser le r61e des interactions chimiques dans la solvatation des espEces impliqu6es dans les reactions acide-base.
En effet, la modification d'Energie libre qui accompagne le transfert d'un solut6 d'un solvant ~un autre est due ~t la somme des interactions physiques et chimiques entre molecules ou ions du solute et molecules du solvant.
Les interactions physiques sont liEes/~ la constante diElectrique du milieu, les interactions chimiques sous entendent les liaisons hydrogEne et les forces de dispersion.
L'enthalpie libre de transfert globale d'un solute i correspond alors /tune 6nergie de transfert Electrostatique et h une 6nergie de transfert non Electrostatique liEe aux propridtEs basiques du solvant, soit:
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Dans l'ensemble, les travaux sur les 6quilibres de formation d'alcoxycomplexes m6talliques en solution anhydre sont relativement peu nombreux. L'un des m6moires les plus anciens sur la question est celui de Meerwein et Bersin 1 qui 6tudi6rent le titrage d'une famille d'alcoolates. Dans un travail pl
Premi6re partie du m6moire de th6se de troisi6me cycle de J. L. Sue (Lyon, 26 mai 1971). \* Coursier 2 a montr6 que la surface active d'un amalgame est identique/t celle du mercure.
Le N-m6thylac6tamide (NMA) est donneur et accepteur de liaison hydrog+ne, et la structure de sa mol6cule le conduit ~ s'associer en chaines qui lui conf6rent une constante di61ectrique 61ev6e (e = 165.5 ~t 40°C) 1. L'addition de N,N-dim6thylformamide (DMF), qui n'est qu'accepteur de liaison hydrog6n