Alcoxycomplexes des métaux IIIb: I. Étude potentiométrique de la neutralisation du cation Al3+ dans le méthanol
✍ Scribed by P. Bianco; J. Haladjian; R. Pilard; L. Asso
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1974
- Weight
- 379 KB
- Volume
- 49
- Category
- Article
- ISSN
- 0022-0728
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✦ Synopsis
Dans l'ensemble, les travaux sur les 6quilibres de formation d'alcoxycomplexes m6talliques en solution anhydre sont relativement peu nombreux. L'un des m6moires les plus anciens sur la question est celui de Meerwein et Bersin 1 qui 6tudi6rent le titrage d'une famille d'alcoolates. Dans un travail plus r6cent, Gut 2 donne les r6sultats relatifs aux 6quilibres observ6s dans le m6thanol pour une s6rie de cations m6talliques, dont l'aluminium, le gallium et l'indium. D'une fagon g6n6rale, on peut r6sumer l'action des alcools sur les cations du groupe IIIb par la r6action M3++pROH ~ M(OR)p3-P+pH + ROH d6signant un alcool quelconque. Le probl6me se complique lorsqu'il y a formation d'esp6ces polynucl6aires, selon la r6action knp n M 3+ +p ROH, ~ M,(OR)~"-P+p H + Les r6actions de ce type sont fr6quentes en milieu aqueux (net p prennent des valeurs plus ou moins 61ev6es et souvent controvers6es).
Les alcools ont moins tendance ~t donner des complexes polynucl6aires 2 que les milieux aqueux, sans doute par suite de la r6activit6 plus faible du coordinat OR-en comparaison de celle de OH-; il semblait donc int6ressant d'examiner le comportement des cations A13+, Ga 3+ et In 3+ en milieu alcoolique anhydre et d'6tudier l'6volution des ph6nom6nes observ6s avec la nature de l'alcool.
Dans ce premier travail, nous avons 6tudi6 les propri6t6s acido-basiques du cation A13 ÷dans le m6thanol, milieu alcoolique qui pr6sente le plus d'analogie avec l'eau.
Afin d'6viter toute interf6rence due ~t d'6ventuelles r6actions de complexation de ce cation avec les ions halog6nures 3'4, nous avons choisi, au lieu des chlorures pr6c6demment utilis6s par Gut s, les perchlorates m6talliques, l'ion perchlorate 6tant connu pour avoir des propri6t6s complexantes faibles. La base titrante 6tait le m6thanolate de sodium.