Zur Regioselektivität der [3 + 2]-Cycloadditionen mesoionischer 1,3-Dithiolone an elektronenarme und elektronenreiche Alkene

✍ Scribed by Gotthardt, Hans ;Michael Weisshuhn, C. ;Christl, Brigitte

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Volume: 1979
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.197919790308

✦ Synopsis

Abstract

Die 1,3‐Dithiolylium‐4‐olate 1a, b nehmen als cyclische Thiocarbonyl‐ylide in 2,5‐Stellung Styrol auf unter Bildung der 2,7‐Dithiabicyclo[2.2.1]heptan‐3‐on‐Derivate 2a, b mit dem Phenylrest in der 6‐endo‐Stellung. Mit α‐Methylstyrol vereinigt sich 1a in 74proz. Ausbeute zu 2c. Die Umsetzungen von 1a und 1e mit der elektronenarmen CC‐Bindung des Acrylsäure‐methylesters lie‐fern dagegen Gemische beider stellungsisomeren [1:1]‐Addukte 4a, b (64:36) bzw. 4c, d (82:18). Weiterhin werden Cycloadditionen von 1 an Acrylonitril, Zimtsäure‐methylester, Ethylentetra‐carbonitril, Tetramethylethylen, Ethylvinylether, Cyclohexylvinylether, 1‐Cyclopentenylethyl‐ether, Ethyl‐1‐isobutenylether und N‐(1‐Isobutenyl)morpholin beschrieben. Die beobachteten Regioselektivitäten werden qualitativ mit Hilfe der MO‐Störungstheorie diskutiert.