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Zur Kenntniss der Reduction α-β-ungesättigter Ketone

✍ Scribed by Harries, C. ;Kaiser, Friedrich


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1899
Weight
340 KB
Volume
32
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


sehr leicht aufgenommen wird und schon bei 60 -650 schmilzt. Die W allach'schen Producte sind wahrscheinlich ein Gemiech der Verbindungen, welche auch durch directe Oxydation aus dem Oxaminooxim entstehen, und iiber welche ich bereits Mittheilong gemacht habe. Diese kann man durch fractionirte Krystallisation in zwei K6rper vom Schmp. 153-155O und 193-1940 trennen. Noch wahrscheinlicher wird dies dadurch, dass dae Oxaminooxim, wie wir gefunden baben, beim Stehen an der Luft in atherischer Lbsung bereits innerhalb 14 Tagen zu ca. 40pCt. oxydirt wird, wobei das Gemisch vom Scbmp. 150-1700 sehr schbn herauskrystallisirt. In Betreff der Einzelheiten wird auf die nachfolgenden Arbeiteii verwiesen. 200. C. Harries und Friedrich Kaiser: Zur Kenntniss der Reduction a-p-ungesattigter Ketone. (Eingegangen am 1. Mdai.) I. F u r f u r a l a c e t o n . Wie bei der Reduction des Benzalacetons, Benzylaceton und 4.5-Diphenyloktandion-2.7 entstehen, werden aus Furfuralaceton a-Furylbutanon-3 und 4.5-Di-a-furyloktandion-2.7 erhalten. CH : CH C H : C H . CHa.CHa.CO.CH3' wird in einer Ausbeute von 40 pCt. nach der seinerzeit') ansgearbeiteten Methode bei der Reduction des Furfuralacetons mit Natriurnamalgam und Essigdure gewonnen. Dasselbe ist, frisch destillirt, ein farbloses Oel von angenehm obstartigem Geruch. Es siedet unter gewiihnlichem Druck bei 203O (Faden ganz im Dampf), unter 21-22 mm Druck bei 101-102", d 0.2620 g unter 21-22 mm bei 101--102° sied. Oeles gaben 0.6682 g CO2 und 0.1700g H90.


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The alkylation of (+ )-(1S,7aS)-l-fert-butoxy-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5Zf-inden-5-one (1) at C-4 with homogeranyl bromide (2) or 3-methoxy-and 3,5-dimethoxyphenethyl tosylate or bromide (4a, b, Sa, b), resp., affords excellent yields of 3 and 6, 7, resp., if 1,2-dimethoxyethane is used as t