Zur Kenntnis der Wagner'schen Umlagerung II. Über die Bildung des Santens
✍ Scribed by L. Ruzicka; Fr. Liebl
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1923
- Tongue
- German
- Weight
- 692 KB
- Volume
- 6
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
von 0. WalZachl) fur die Verbindungen 11, IV und VI angenommene Konstitution spater durch die Totalsynthesen G. Komppa'sa) bewiesen ist, beruhen die Formeln der /?-Reihe auf noch llicht vollig aufgeklarten Abbauresultaten. F. W , SemmZer*) diskutierte die Moglichkeit, dass einem der Fenchene die Formel 111 zukommen konnte und W . Quid') sowie R. H . Roschier6) erteilten diese speziell dem /?-Fenchen.
Das a-Fencho-camphor01 kann auch als Apo-borne01 bezeichnet werden und im Hinblick auf den ubergang des Borneols in Camphen untersuchten wir die Wasserabspaltung des a-Fencho-camphorols. Vor einigen Jahren hat der eine von uns auf Grund bestimmter Voraussetzungen gefolgerts), dass dabei Santen (VIII) entstehen sollte, was wir jetzt in der Tat nachweisen konnten. Bei der gleichen Gelegenheits) wurde das Santen auch als Wasserabspaltungsprodukt des /?-Fencho-camphorols angenommen. Da reines') (von der a-Verbindung vollig freies) /Y-Fencho-camphor01 nicht oder doch nur aueserst miihsam zugiinglich ware, wurde ein leicht zugangliches Gemisch des @-und a-Alkohols der Wasserabspaltung mittels Kaliumbisulfat unterworfen, wobei wieder Santen gebildet wurde. Es ist so allerdings nicht sichergestellt, dass Santen auch aus dem /?-Alkohol entsteht. Es spricht aber doch eine gewisse Wahrscheinlichkeit dafiir, da der aus dem Alkoholgemisch entstehende Kohlenwasserstoff vollig optisch inaktiv ist, und andere aus dem /?-Fencho-camphor01 sich ableitende Kohlenwasser-stoffe8) optisch aktiv sein sollten. Dabei ist vorausgesetzt, dass bei der Wasserabspaltung keine Racernisierung eintritt, was ja auf Grund der Bildung der optisch aktiven Fenchene aus Fenchylalkohol vielleicht erlaubt ist.
Ausser dem a-Fencho-camphor01 ist noch ein ,,Ape"-borne01 bekannt, das Santenol (X), dhs auch als n-Norborneol bezeichnet wirdB). l ) A. 315, 273 (1901).
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