Ozonisation von F',
yclohexen-(1')-yl]-2-methylbuten-(2) -al-( 1 )
( X 1 X ) l ) . 5 g des Aldehydes wurden in 50 om3 dthylchlorid gelost und bei -50° ozonisiert. Die Losung des Ozonides verkochte man mit 30 om3 3o-proz. Wasserstoffperoxyd, 2 Tropfen konz. Schwefelsiiure und 30 cm3 Wasser, extrahierte mit Chloroform-Ather-Gemisch und kochte schliesslich die erhaltenen Reaktionsprodukte mit 20 01113 einer 10-proz. Natriummethylat-Losung. Eine Probe des so gewonnenen Ketons wurde mit einer salzsauren, methanolischen Losung von 2,4-Dinitro-phenylhydrazin versetzt und das ausgeschiedene, rote Derivat aus Chloroform-Methanol urnkristallisiert. Smp. 160-161 O. Nach Schmelzpunkt und Mischprobe war dieses identisch mit dem oben beim Abbau des Kohlenwasserstoffs XV erhaltenen Priiparat. 3,726 mg Subst. gaben 7,921 mg CO, und 1,949 mg H,O C,,H,,0,N4 Ber. C 57,82 H 6,06% Gef. C 58,02 H 5,85% Die Analysen wurden in unserer mikroanalytischen Abteilung von Herrn W. Manser ausgefiihrt.
Z u s a m m e n f assung. Es wurden weitere Beispiele der Verschiebung der Doppelbindung der cr,/?-ungesattigten Carbonyl-Gruppe bei der Reduktion nach WoZff-Kishner beschrieben. So lieferte das Citral (I) das d23'-2,6-Dimethyl-octadien (11), das Myrtenal (111) das /?-Pinen (IV), das d5-Cholesten-7-on (VI) das unbekannte d6-Cholesten (VII) und das zweifach ungesattigte /?-Jonon den Kohlenwasserstoff 4-[2',6',6'-
XV). Die Reduktion von
Cyclohexyliden-acetaldehyd fuhrte dagegen zu einem Gemisch der Kohlenwasserstoffe Cyclohexyliden-athan (XIII) und Cyclohexylathylen (XII).
Organisch-chemisches Laboratorium der Eidg. Technischen Hochschule, Ziirich.
188. Zur Kenntnis der
Triterpene. uber die Vervollstiindigung der Teilformel des Lanostadienols von W. Voser, M. V. Mijovi6, 0. Jeger u n d L. Ruzicka. (12. VI. 51.) 163. MitteiIung2). I n der 156. Mitteilung3) dieser Reihe haben wir fur das tetracyclische, zweifach ungesattigte Lanostadienol die Teilformel I zur Diskussion gestellt. Diese liess sich nun auf Grund systematischer Abbaureaktionen an der ungesattigten Seitenkette und neuer Dehydrierungsergebnisse zur Teilformel I1 vervollstiindigen.