Zur Kenntnis der Triterpene. 129. Mitteilung. Über die Lage der Hydroxylgruppe im Taraxasterol

✍ Scribed by G. Lardelli; Hs. K. Krüsi; O. Jeger; L. Ruzicka

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1948
• Tongue: German
• Weight: 223 KB
• Volume: 31
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19480310422

✦ Synopsis

I n der 127. Mitteilung dieser Reihe konnte durch Umwandlung des Taraxasterols in Hetero-lupan2) gezeigt werden, dass das Taraxasterol der Lupeol-Betulin-Untergruppe der Triterpene angehort3). I n der vorliegenden Arbeit berichten wir iiber die Uberfiihrung des Hetero-betulins4) in Dihydro-taraxa~terol~) (Taraxastanol), wodurch der Sitz der Hydroxylgruppe dieses Triterpens bestimmt wurde.

Vor mehreren Jahren haben K . A. Vesterberg und R. Vesterberg5) das Betulin-diacetat partiell verseift und dabei das Betulin-monoacetat gewonnen, in welchem die primare Hydroxylgruppe frei ist. Wir haben nun das Hetero-betulin-diacetat4) in analoger Weise durch Einwirkung von 1 Mol Alkali partiell verseift. Auch hier reagierte vorwiegend der Ester der primaren Hydroxylgruppe, und es entstand in guter Ausbeute das fur weitere Beaktionen benotigte 2-Acetylhetero-betulin.

Auf zwei verschiedenen Wegen, durch Erhitzen mit Kupferpulver auf 320 O oder durch vorsichtige Oxydation mit Chromsiiure, liess sich aus dem 2-Monoacetat der 2-Acetyl-hetero-betulinaldehyd herstellen, der bei der Reduktion nach Wolf/-Kishner in das Hetero-lupeol (= Desoxy-hetero-betulin) iiberging. Das Hetero-lupeol ist, wie vorauszusehen war, vorn Taraxasterol verschieden, da, wie schon fruher gezeigt wurde3), die Doppelbindung im Taraxasterol und im Heterobetulin eine verschiedene Lage im sonst gleichen Kohlenstoffgeriist einnimmt. Bei der katalytischen Hydrierung des Hetero-lupeols und seines Acetats, die zu gesattigten Verbindungen fuhrt, erhielt man schliesslich Dihydroderivate, die in allen Eigenschaften mit dem T a r a x a ~t a n o l ~) bzw. dem Taraxastanol-acetat3) identisch sind.

Dadurch wurde bewiesen, dass die Hydroxylgruppe im Taraxasterol in gleicher sterischer Lage am Kohlenstoffatom 2 im Binge A wie im Lupeol und Betulin sitzt.