Aus dem erhaltenen Praparat liess sich die GC, a-Dimethyl-B-carboxy-adipinsaure nach dem Kristallisieren aus ca. 20-proz. HCI in massiger Ausbeute erhaltenl) ; Smp. 144-145O. Die Mischung dieses Praparates mit dem aus I1 erhaltenen Produkt zeigte keine Smp.-Depression. Die Analysen wurden in unserer mikroanalytischen Abteilung von Herrn W . Malzser ausgef uhrt .
Z u s a m m e n f a s s ung.
Zwei aliphatische Abbauprodukte des tricyclischen Sesquiterpens, Cedren, die a, cc-Dimethyl-,4-carboxy-adipinsaure (111) sowie die 2,2-Dimethyl-3-carboxy-6-keto-heptansaure (11) wurden synthetisiert ; die racemischeverbindung I1 wiirde in ihre optischen Antipoden gespalten.
Organisch-chemisches Laboratorium der Eidg. Technischen Hochschule, Zurich.
35. Zur Kenntnis der
Sesquiterpene und Azulene. Zur Konstitution einiger Azulen-carbonsauren von P1. A. Plattner3), A. Fiirst3), A. Miiller und W. Keller. (14. XII. 53.) 108. Mitteilung2).
Vor einiger Zeit haben wir mit der Herstellung und systematischen Untersuchungen der Azulen-carbonsauren begonnen4). Dabei liess es sich zeigen, dass die Dehydrierung der Anlagerungsprodukte von Diazo-essigester an das Indan, bzw. 2-Methyl-indan xu Gemischen von Azulen-carbonsgureestern fuhrt, und es gelang uns, aus diesen Gemischen zwei Paare von isomeren Carbonsauren in reinem Zustande zu isolieren. Auf Grund der eingehenderen Priifung ihrer physikalischen Eigenschaften liess sich die Zuteilung der Konstitution an diese Verbindungen als Azulen-5-(I) und -6-carbonsiiure (V), bzw. 2-Methylazulen-5-(I a) und -6-carbonsaure (Va) vornehmen.
Bereits friiher haben wir erwiihnt, dass sich die Zuordnung der Konstitution an die Isomerenpaare auch durch Uberfuhrung in die entsprechenden Isopropyl-szulene bestatigen liess4), woruber wir in der Folge eingehender berichten. Az u l e n -5car b o n s Bur e -+ 5 -I s o p r o p y l -ax d e n . Aus dem Athylester der Azulen-5-carbonsaure (I) liess sich uber das Ei1-Oxy-5-1) Die schlechte Ausbeute an I11 findet moglicherweise ihre Erklarung durch die Annahme, dass der rx-Brom-isobuttersiiureester bei der Umsetzung HBr verlor und einc Michael-Reaktion mit IV einging. z, 107. Mitt., Helv. 37, 266 (1954).