Die Konstitution des Guaj-azulens als 1,4-Dimethyl-7-isopropylazulen ( X I I ) ist durch den Abbau des Gnajols2) gesichert; dagegen steht die Synthese dieses fiir die Sesquiterpen-Chemie wichtigen Azulens noch aus.
Bereits im Jahre 1944 haben wir einen ersten Versuch zur Herstellung des Guaj-azulens aus 1,4-Dimethyl-6-isopropyl-indan (XI} nach der Diazoessigester-Methode durchgefuhrt 7. Da bei dieser Synthese jedoch ein kompliziertes Azulen-Gemisch entstand, das vorerst nicht aufgetrennt werden konnte, wurden die erzielten Resultate damals nicht publiziert. H . Hippehen4) berichtete spiiter uber die gleiche Synthese, wobei er offenbar ein dem unsrigen ahnliches Gemisch erhielt, ohne dessen Charekter aber genauer zu erkennen.
Vor einiger Zeit haben wir nun die Synthese des Guaj-azulens auf diesem Wege erneut aufgenommen, da die eingehende Analyse des aus 1,4-Dimethyl-6-isopropyl-indan ( X I ) entstehenden Azulen-Gemisches einen interessanten Beitrag zur Kenntnis der Diazoessigester-Methode zu geben versprach. Es zeigte sich dabei, dass Guajazulen ( X I I ) nach diesem Verfahren nur in untergeortlneter Xenge entsteht, wiihrend das Hauptprodukt ein isomeres Azulen C,,H,, ist.
Wir berichten hier kurz iiber den synthetischen Teil dieser Untersuchung, wahrend die Auftrennung des erhaltenen Azulen-Gemisches in einer spateren Mitteilung dieser Reihe beschrieben werden wird. Als Ausgangsmaterial fur die Synthese verwendeten wir m-Cymol, das nach der Vorschrift von IieZbe5) aus Toluol und Isopropylchlorid hergestellt wurde. Des so erhaltene Praparat ist nicht einheitlich, sondern enthalt auf Grund seines Raman-Spektrums noch etwas p-Cymol (hochstcns 20 yo). Da die Gewinnung eines einheitlichen Zwischenproduktes im spiiteren Stadium der Synthese moglich ist, wurde dieses Cymsl-Gemisch direkt weiter verwendet. Die Chlorl) 86. Mitt. Helv. 32, 1192 (1949).