## Abstract Durch Destillation der Produkte der katalytischen Hydrierung von Δ^1,7^‐Bicyclo‐[0,3,5]‐decen‐8‐on (I) konnten neben dem Kohlenwasserstoff cis‐Bicyclo‐[0,3,5]‐decan (IV) und dem cis‐Bicyclo‐[0,3,5]‐decan‐8‐on (II) die beiden stereoisomeren Alkohole cis‐Bicyclo‐[0,3,5]‐decan‐trans‐8‐ol (
Zur Kenntnis der Sesquiterpene. (68. Mitteilung) Über das Bicyclo-[0, 3, 5]-decan
✍ Scribed by Pl. A. Plattner; A. Fürst; K. Jirasek
- Book ID
- 102855126
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1946
- Tongue
- German
- Weight
- 675 KB
- Volume
- 29
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Mit der Aufklarung der Konstitution der Azulene hat sich die Erkenntnis angebahnt, dass eine grossere Zahl von Sesquiterpen-Verbindungen Derivate des Bicyclo-[O,3,5]-decans (IX) sind2). Die Azulene C15H18, wie z. B. das Guaj-azulen, stellen die dehydrierten Grundkorper dieser Reihe dar und spielen demnach fur diese Sesquiterpene eine ahnliche Rolle wie Caddin und Eudalin fur die Sesquiterpene mit Naphtalin-Skelett. Wahrend nun die einfachsten Vertreter der letzteren Gruppe, Naphtalin und Decalin, leicht ZUr gangliche und gut bekannte Verbindungen sind, ist in der Azulen-Reihe das dem Decalin analoge Produkt bis jetzt noch nicht beschrieben worden. Im Zusammenhang mit Versuchen zum Aufbau von Azulenen aus Cycloheptanon haben wir jetzt diesen Kohlenwasserstoff, das Bicyclo-[0,3,5]-decan (IX) hergestellt. Ausgehend von Cycloheptanon bzw. Cycloheptanon-carbonester (1)s) liessen sich durch Kondensation mit Bromessigester oder mit ,8-Chlorpropionester die Cycloheptanon-(2)-essigsaure-(l) (11) und die Cycloheptanon-(2)-propionsaure-( 1) (111) relativ leicht erhalten. Versuche, die letztere Verbindung oder deren Ester (IIIa) mit; Haliumcyanid in Reaktion zu bringen, fuhrten praparativ nicht zum Ziel. Die anschliessend durchgefuhrte Bestimmung der Dissoziationskonstanten der entsprechenden Cyanhydrine nach Lapwortha) zeigte, dass in diesen Fiillen das Gleichgewicht Keton-Cyanhydrin fur eine praparative Auswertung der Reaktion wohl zu ungunstig liegt5). Der Plan, auf dem Wege uber das Cyanhydrin, das ungesattigte Nitril und die ungesiittigte Siiure zur Cycloheptan-propionsiiure-(1)-carbonsiiure-(2) und daraus durch Cyclisierung zum Bicyclo-[0,3,5]-decanon-(8) zu gelangen, musste deshalb aufgegeben werden. Erfolgreicher waren Versuche, das Bicyclo-[O,3,5]-dec,an-Skelett, ausgehend von der Cycloheptanon-(2)-essigs8ure-( 1) (11) aufzubauen. Der Athylester der letzteren Saure konnte mit Brom-essigester und Zink nach Reformatsky sowohl in Benzol als auch in Ather umgesetzt werden. Im ersteren Losungsmittel entstand dsbei neben den er-
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Anelliert man an azulen einen Renzol-Kern, so erhalt man Verbindungen, die mit Anthracen, bzw. Phenanthren isomer sind. Den zwei dreikernigen Aromaten stehen aber in der Azulen-Reihe d r e i Benz-azulene gegenuber. Das eine derselben, clas I, 2-Bmzazulen (IX), haben wir2) untl auch aridere Autoren3)
## Abstract Ausgehend von D‐Fructose‐phenylosotriazol wurden das beständige 3, 6‐Anhydro‐ und das reaktionsfähige 5, 6‐Anhydro‐D‐fructose‐phenylosotriazol hergestellt. Die Konstitution der beiden Anhydrotriazole konnte durch eindeutig verlaufende Umwandlungen — vorwiegend zu 6‐substituierten D‐Fruc