𝔖 Bobbio Scriptorium
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Zur Kenntnis der Sesquiterpene. (68. Mitteilung) Über das Bicyclo-[0, 3, 5]-decan

✍ Scribed by Pl. A. Plattner; A. Fürst; K. Jirasek


Book ID
102855126
Publisher
John Wiley and Sons
Year
1946
Tongue
German
Weight
675 KB
Volume
29
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


Mit der Aufklarung der Konstitution der Azulene hat sich die Erkenntnis angebahnt, dass eine grossere Zahl von Sesquiterpen-Verbindungen Derivate des Bicyclo-[O,3,5]-decans (IX) sind2). Die Azulene C15H18, wie z. B. das Guaj-azulen, stellen die dehydrierten Grundkorper dieser Reihe dar und spielen demnach fur diese Sesquiterpene eine ahnliche Rolle wie Caddin und Eudalin fur die Sesquiterpene mit Naphtalin-Skelett. Wahrend nun die einfachsten Vertreter der letzteren Gruppe, Naphtalin und Decalin, leicht ZUr gangliche und gut bekannte Verbindungen sind, ist in der Azulen-Reihe das dem Decalin analoge Produkt bis jetzt noch nicht beschrieben worden. Im Zusammenhang mit Versuchen zum Aufbau von Azulenen aus Cycloheptanon haben wir jetzt diesen Kohlenwasserstoff, das Bicyclo-[0,3,5]-decan (IX) hergestellt. Ausgehend von Cycloheptanon bzw. Cycloheptanon-carbonester (1)s) liessen sich durch Kondensation mit Bromessigester oder mit ,8-Chlorpropionester die Cycloheptanon-(2)-essigsaure-(l) (11) und die Cycloheptanon-(2)-propionsaure-( 1) (111) relativ leicht erhalten. Versuche, die letztere Verbindung oder deren Ester (IIIa) mit; Haliumcyanid in Reaktion zu bringen, fuhrten praparativ nicht zum Ziel. Die anschliessend durchgefuhrte Bestimmung der Dissoziationskonstanten der entsprechenden Cyanhydrine nach Lapwortha) zeigte, dass in diesen Fiillen das Gleichgewicht Keton-Cyanhydrin fur eine praparative Auswertung der Reaktion wohl zu ungunstig liegt5). Der Plan, auf dem Wege uber das Cyanhydrin, das ungesattigte Nitril und die ungesiittigte Siiure zur Cycloheptan-propionsiiure-(1)-carbonsiiure-(2) und daraus durch Cyclisierung zum Bicyclo-[0,3,5]-decanon-(8) zu gelangen, musste deshalb aufgegeben werden. Erfolgreicher waren Versuche, das Bicyclo-[O,3,5]-dec,an-Skelett, ausgehend von der Cycloheptanon-(2)-essigs8ure-( 1) (11) aufzubauen. Der Athylester der letzteren Saure konnte mit Brom-essigester und Zink nach Reformatsky sowohl in Benzol als auch in Ather umgesetzt werden. Im ersteren Losungsmittel entstand dsbei neben den er-


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