Zur Kenntnis der Diterpene (50. Mitteilung). Über den Abbau des Iso-nor-agathensäure-methylesters mit Ozon

✍ Scribed by L. Ruzicka; E. Bernold

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1941
• Tongue: German
• Weight: 735 KB
• Volume: 24
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.194102401143

✦ Synopsis

135. Zwr Kenntnis der Diterpene

Uber den Abbau des Iso-nor-agathensawre-methylesters mit Ozon (50. Mittei1ung)l) von L. Ruzieka und E. Bernold.

(14. IX. 41.) Wird Agat,hen-disaure (I) mit Ameisensaure erwarmt, so entsteht daraus unter Ringschluss eine isomere tricyclische Substanz, die als Iso-agathen-disaure bezeichnet wurde2). Fur letztere ist Formel I1 in Vorschlag gebracht worden3). Das seinerzeit erhaltene Praparat schmolz bei 287-288O (unkorr.), wies eine apezifische Drehung von -t-12,8O in Alkohol auf und lieferte einen krystallisierten Dimethylester vom Smp. 121-132 O.

H,C

COOH Inzwischen konnte festgestellt werden, dass es sich bei der sog. Iso-agathen-disaure wahrscheinlich nicht um eine einheitliche Verbindung handelt, sondern um ein schwer trennbares Isomerengemisch, in welchem allerdings auch die der Formel I1 entsprechende Dicarbonsaure vorkommt 4). Aus diesem Isomerengemisch liess sich beim Erhitzen im Vakuum, wobei ein Mol Kohlendioxyd abgespalten wird, eine Monocarbonsaure C,,H,,O, , die sog. Iso-nor-agathensaure2) herstellen, die nach einmaligem Umkrystallisieren bei 167-169O und nach viermaligem bei 177-178O schmolz. Der Schmelzpunkt des Methylesters lag beim Rohpraparat bei 84-86O.

Xach einer sehr sorgfaltigen fraktionierten Krj-stallisation aus Methanol erhielt man jedoch zum Schluss zwei deutlich verschiedene Methylester-PrBparate : einerseits kurze Nadeln vom Smp. 109-llOo und andererseits Blattchen vom Smp. 92-93O 5). Beide Praparate schmolzen wharf, und ihr Schmelzpunkt blieb beim weiteren Umkrystallisieren unverandert. Sowohl die Nadeln als auch die Blattchen l) 49. Mitt. Helv. 24, 939 (1941).