Zur Kenntnis der Diterpene. (48. Mitteilung). Über den Abbau der Agathen-disäure mit Kaliumpermanganat

✍ Scribed by L. Ruzicka; E. Bernold

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1941
• Tongue: German
• Weight: 601 KB
• Volume: 24
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.194102401111

✦ Synopsis

Vor kurzem berichteten wir iiber den Abbau der Agathen-disaure rnit Ozon2), dessen Ergebnis zu einer weiteren Sicherung der schon vor langerer Zeit aufgestellten Konstitutionsformel 13) fiihrte. In dieser Formel ist die Stellung einer der beiden tertiaren Methylgruppen noch nicht bewiesen, da fur diese, ausser der in Analogie zu anderen regelmassig gebauten Diterpenen angenoinmenen Bindung am Kohlenstoffatom 10, such die Stellungen 9 oder . i in Frage kommen. Stellung 9 ware mit der Isoprenregel vereinbar, Stellung 5 hingegen nicht, und wir legten daher aus prinzipiellen Griinden grossen Wert darauf, die letztere Moglichkeit mit Sicherheit; auszuschliessen. H,C COOH H,C COOH H,C ('OOH Zur Erreichung dieses Zieles sehien uns eine genaue Untersuchung der mit Kaliumpermanganat erhaltlichen sauren Abbauprodukte der Agathen-disaure am aussichtsreichsten zu sein. I m Falle der Abietinsiiure, die im Ring A analog konstituiert ist wie die Agathen-disaure, entstanden bei dieser Abbaureaktion zwei Tricarbonsauren, C1,H,,O, (11) und C,,H,,O, (111), deren Konstitution im Sinne der angegebenen Formeln durch Dehydrierung mit Selen gesichert werden konnte4). Man durfte hoffen, dass beim Abbau der Agathen-disaure mit Permanganat ahnlieh gebaute Tricarbonsauren entstehen wiirden, wenn die fragliche tertiare Methylgruppe sich in 9-oder 10-Stellung befindet. I m wenig wahrscheinlichen Falle der Bindung an das Kohlenstoffatom 5 war hingegen mit der Entstehung solcher Triearbonsauren nicht zu rechnen.

Es wurde daher eine grossere Menge Agatheri-disaure (350 g) mit Kaliumpermanganat oxydiert, wobei innert 5 Woehenzuerst