Zur chemie und stereochemie des narciclasins

✍ Scribed by A. Mondon; K. Krohn

• Book ID: 104236725
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1972
• Tongue: French
• Weight: 205 KB
• Volume: 13
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)84774-2

✦ Synopsis

Vor kurzem wurde die absolute Konfiguration des Narciclasins 11 durch eine mntgenstrukturanalyse des Tetraacetats entsprechend Formulierung 1 ermittelt 2) . Wir haben unabhtIngig davon das gleiche Ergebnis fur die relative Konfiguration aus chemischen und spektroskopischen Daten abgeleitet. Unsere Arbeiten zielten darauf hin, die noch wenig erforschten chemischen Eigenschaften des Naturstof-fes1'3-5) genauer kennen zu lernen und die Stereochemie an geeigneten Derivaten durch NMB-und CD-Messungen 6) zu klgren. Auch sollten durch Abwandlung des Molekills Struktur-Wirkungsbeziehungen fiir das Mitosegift festgelegt werden 7) . Die sur Diskussion stehende Fonnel 2 8) fiir Warciclasin war nicht bewiesen, da sich die sterische Zuordnung nur auf das NMB-Spektrum stlttzte. Modellbetrachtungen an den Stereoisomeren & und 2 neigen, daB etwa gleich groBe Kopplungskonstanten fiir die Protonen an C-2 und C-3 zu erwarten sind. Bei der all-cis-Anordnung der OH-Gruppen wie in 2 ist die Bildung isomrer Acetonide moglich. Mit Kupfersulfat in Aceton erhBlt man aber nur das Acetonid 2 vom Schmp. 276', das durch ein Monoacetat f und dessen Wethyl&ther 2 gekennzeichnet ist. Mit Ortho-ameisen&iure+thylester und p-Toluolsulfonslure bildet sich swar ein neues Acetonid vom Schmp. 271°, doch handelt es sich um den #thyHither p, der im R' R