Eingegangen am 5. Mai 1978 Cyclische Imine mit einem oder zwei tert. a-C-Atomen, z. B. l a -d, werden durch nichtsensibilisierten Sauerstoff oxidiert. Primar entstehen dabei meist instabile a-Iminohydroperoxide, die Folgereaktionen wie Umlagerung und Reduktion eingehen. Diese Verbindungen werden teilweise erneut oxidiert. Die Produkte der Autoxidation werden isoliert und ihre Konstitutionen ermittelt. Autoxidation of Cyclic Imines, I In a noncatalyzed reaction cyclic imines, r. 8. la-d, bearing one or two a-tert. carbon atoms are oxidized by molecular oxygen. Usually, the products are relatively unstable a-iminohydroperoxides, which are subject to further rearrangement or reduction. These compounds are partially further oxidized. The isolation of the products as well as their structure elucidation by spectroscopic methods are established. Fur die Oxidation von Ketonen und Verbindungen mit analogen funktionellen Gruppen durch Sauerstoff sind zahlreiche Beispiele bekannt. Ausgehend von den Untersuchungen von Witkop und Mitarb. bearbeiteten wir die Autoxidation von cyclischen Iminen.
Nach Witkop und Mitarb.') wird Octahydrochinolin l a durch Sauerstoff zu einem kristallinen Hydroperoxid 2a oxidiert. Diese Verbindung ist in kristalliner Form weitgehend stabil. In Losung ist die Substanz instabil und liefert verschiedene Folgeprodukte. Durch Kontrolle der IR-Spektren konnte geaigt werden, daI3 z. B. in waSrigem Dioxan uber ein instabiles Ketoamid 3a durch intramolekulare Addition das Cyclol 4a entsteht.