1.5-sigmatrope Umlagerungen im Norcaradien-System, die sogenannten WALK-Umlagerungen, sind wohl dokumentiert\*; sie lassen sich sowohl thermisch als such photochemisch durchfiihren und gehorchen den Symmetrieregeln von R.B. WOODWARD und R. HOFFMANN3. Die Uberfiihrung von 3,4\_Diazanorcaradienen in 4
Zum Mechanismus der thermischen Decarbonylierung von Oxalessigestern
✍ Scribed by K. Banholzer; H. Schmid
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1959
- Tongue
- German
- Weight
- 862 KB
- Volume
- 42
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Abstract
Es wird die Synthese von Phenyloxalessigsäure‐[1‐^14^C]‐dimethylester beschrieben. Der radioaktive Ester geht beim Erhitzen in inaktiven Phenylmalonsäure‐dimethyl‐ester und radioaktives Kohlenmonoxyd über, das somit der, der Ketogruppe benachbarten Carbomethoxygruppe entstammt. Die Decarbonylierung zeigt bei 150° einen intermolekularen Isotopeneffekt k^14^/k^12^ = 0,93 ± 0,02. Für diese Reaktion wird auf Grund dieser und anderer Beobachtungen ein möglicher Mechanismus diskutiert.
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## Abstract Ausgehend von Kupfer(I)‐cyanid‐^14^C wurde Benzoylameisen‐säure[1‐^14^C ] hergestellt. Die Säure gab bei der Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd inaktive Benzoesäure. Bei der durch 97–98‐proz. Schwefelsäure bei 30° bewirkten Decarbonylierung entstanden inaktive Benzoesäure und radioaktiv