Zum mechanismus der radiolyse von 3,4-polyisopren

✍ Scribed by Kaufmann, Rudolf ;Heusinger, Helmut

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Weight: 593 KB
• Volume: 177
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1976.021770324

✦ Synopsis

Abstract

Zur Beschreibung der strahleninduzierten Veränderungen in 3,4‐Polyisopren wurde die Ausbildung von Kettenvernetzungen über Sol‐Gel‐Analysen (G‐Wert der Kettenver‐netzung, G(cl)≈2) und die Abnahme der Doppelbindungen mittels IR‐Spektroskopie (G(−3,4)≈120) bestimmt. Weiterhin wurde die Abhängigkeit der Doppelbindungsabnahme von der Dosisleistung und der Temperatur untersucht (Dosisleistungsexponent = 0,9, Aktivierungsenergie = 11,7 kJ/mol). Durch Zugabe des Radikalfängers Anthracen wird die Doppelbindungsabnahme nicht beeinflußt, während die Ausbildung von Vernetzungen stark vermindert wird.

Aufbauend auf diese Ergebnisse, unter Berücksichtigung der ESR‐spektroskopisch nachgewiesenen Radikale, wird ein Mechanismus diskutiert, bei dem das durch ionisierende Strahlung erzeugte Radikalkation einerseits radikalisch eine Vernetzung bildet und andererseits eine kationische Kettenreaktion startet, die zu Cyclisierungen führt. Der im Polymeren neben der Vernetzung in geringem Maße auftretende Kettenbruch wird mit dem Gehalt an 1,4‐Einheiten in Zusammenhang gebracht.