Zum biologischen Abbau der Essigsaure 1V. Die Bildung von Oxalslure durch Aspergillus niger Von Feodor Lynen und Frieda Lynen (Aus dem chemischen Universitjitslaboratorium zu Miinchen) [Riogelaufen am 11. Januar 1048]*) C. Wehmerl) berichtete im Jahre 1891 iiber cine Untersuchung, wonach beim Wachstam van Aspergillus niger auf einer zuckerhdtigen Niihrlosung Osakuure gebildet uud. Gleichzeitig machte er die Beohachtung, daR Schimmelpilze auch die Salzc der Weinsaure, Citronensaurc und Apfelsaure in Oxalat iiberfiihren. H. R a i s t r i c k und A. H. Clarkz) waren die ersten, die sich mit dieser Oxalsaurebildung aim den verschiedensten Substraten systematisch beschaftigten und ein Schema fur die Entstehung des Oxalats in Vorschlag brachten. Die Tatsache, daD vor allem aus den C,-Dicarbonsiiuren: Berm tein-, Fumarund Apfelsaure grolie Mengen Oxalsanre entstanden, lieS sie die Vermutung aussprechen, daB diese Sauren, und auch die Zuckermolekel, zunachst in Oxuhsiga!.iure iibergehen, die dann a h p-Kctosaure einer Saurcspaltung in Oxakiiure und Essigsuure unterliegt. Die Essigsauregeht dann in einer zweiten Reaktion auch noch in Oxalsaure iiber, was mit der Beobachtung der beiden Autoren iibereinstimmt, daD Aspergillus niger aus Acetat ebenfalls groBe IvIengen Oxalat bildet. Fur diese Reaktion, die R a i s t r i c k und Clark nicht in1 einzelncn diskuticrten, wurden in der Folgezeit zwei verschiedene Mechanismen in Vorschlag gebracht. Nach W. S. B u t k e w i t s c h und M. W. Fedoroff3) sollen zwei Molekeln Essigsaure, im Sinne der T h u n b e r g -Wielandschen Theorie4), zu Bermteinsaure dehydriert werden, die dam uber Oxalasigsiure in Osakiiure iilergeht, wahrend die zweite Theorie5) cine direkte Oxydation der Essigsiiure iiber Glykokaure und Glyoxykaure in Betracht ziehta). *) Das Manuskript dieser Arbait lug im wesentlichen schon im Fruhjahr1945 vor. Wir bringen es aber erst jetzt zur.Ver~ffentlichung, nachdem durch die Dmstellung von Oxalbernsteinsaure die hier nntwiclielte Vorstellung auf eine konkretc Basis gestellt wurde (vgl. folg. Arboit). l) Bot. Z. 49, 233 (1891).