𝔖 Bobbio Scriptorium
✦   LIBER   ✦

Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, III. Hydrolyse des Furfurylalkohols

✍ Scribed by Birkofer, Leonhard ;Beckmann, Franz

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1959
Weight
612 KB
Volume
620
Category
Article
ISSN
0074-4617

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Abstract

Es gelang, bei der sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols definierte Verbindungen zu erhalten. Nach kurzem Erhitzen mit n/10 Salzsäure auf 80° wurden isoliert: Di‐α‐furyl‐methan, Difurfuryläther, 2‐Hydroxymethyl‐5‐furfuryl‐furan und 2‐Hydroxymethyl‐5‐[5′‐furfuryl‐furfuryl]‐furan sowie das noch unbekannte 4.5‐Dihydroxy‐4.5‐dihydro‐silvan (VII), das sich zu Pentan‐1.2.4‐triol hydrierend spalten ließ. Die Auffindung von VII als Zwischenprodukt der wäßrig‐sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols spricht dafür, daß diese Reaktion nach demselben Mechanismus wie die bekannte Furfurylalkohol‐Spaltung mit methanol. HCl verläuft, bei der 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan als Zwischenverbindung entsteht. – VII konnte durch katalytische Wirkung von H^⊕^‐Ionen in das Endprodukt Lävulinsäure übergeführt werden, wobei als Zwischenstufen α‐Hydroxylävulinaldehyd (VI) und β‐Acetyl‐acrolein in Form der 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone gefaßt wurden. Mit methanol. HCl wurde VII über α‐Methoxy‐lävulinaldehyd und β‐Acetyl‐acrolein in Methyllävulinat umgewandelt. – Die Isolierung von VII bzw. 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan zeigt, daß die Hydrolyse des Furfurylalkohols zu Lävulinsäure über eine dieser Zwischenverbindungen verläuft und nicht über das von A. P. Dunlop und F. N. Peters sowie von K. G. Lewis diskutierte 2.5‐Dihydroxy‐2.5‐dihydro‐silvan.

📜 SIMILAR VOLUMES

Untersuchungen über Die Aufspaltung Des
Untersuchungen über Die Aufspaltung Des Furanringes I Lävulinsäurebildung Aus Furfurylalkohol
✍ Birkofer, Leonhard ;Dutz, Rudolf 📂 Article 📅 1957 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) ⚖ 591 KB

## Abstract Durch Überführung des bei der Behandlung des Furfurylalkohols mit methanolischer Salzsäure entstehenden Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetals in den bereits bekannten α‐Methoxy‐lävulinsäuremethylester konnte bewiesen werden, daß es sich um α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetal und nicht, wie früher

Untersuchungen über Die Aufspaltung Des
Untersuchungen über Die Aufspaltung Des Furanringes II 2-Methoxy-4-Hydroxy-Valeraldehyd-Dimethylacetal Und Seine Umlagerungsprodukte
✍ Birkofer, Leonhard ;Dutz, Rudolf 📂 Article 📅 1957 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) ⚖ 287 KB

## Abstract Durch katalytische Hydrierung des α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐dimethylacetals erhält man 2‐Methoxy‐4‐hydroxy‐valeraldehyd‐dimethylacetal, welches unter der katalytischen Wirkung von Wasserstoff‐Ionen eine Umlagerung zu γ‐Valerolacton erleidet. Dabei bildet sich zunächst über 4.5‐Dimethoxy‐

Untersuchungen über die Aufspaltung des
Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, IV. Lävulinsäurebildung über β-Acetyl-acrolein; die Bedeutung des β-Acetyl-acroleins für die Dische-Reaktion
✍ Birkofer, Leonhard ;Dutz, Rudolf 📂 Article 📅 1962 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) ⚖ 207 KB

## Abstract Es gelang, β‐Acetyl‐acrolein rein darzustellen und zu zeigen, daß es ein Zwischenprodukt bei der H⊕‐Ionen‐katalysierten Umlagerung des Furfurylalkohols in Lävulinsäure ist. — Für die Blaufärbung, die z. B. 2‐Desoxy‐ribose, Arabinal oder Furfurylalkohol mit DISCHE‐Reagenz geben, ist das

Untersuchungen über die Aufspaltung des
Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, V. Umlagerung des 4-Methoxy-5-hydroxy-tetrahydrosilvans in 2-Methyl-tetrahydrofuranon-(4)
✍ Birkofer, Leonhard ;Giessler, Wolfgang 📂 Article 📅 1963 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) ⚖ 326 KB

## Abstract 2‐Methoxy‐4‐hydroxy‐valeraldehyd‐dimethylacetal läßt sich in zwei isomere Formen trennen, deren Cyclisierung vier stereoisomere 4.5‐Dimethoxy‐tetrahydrosilvane (α‐, β‐, γ‐ und δ‐Form) liefert. Die α‐ bzw. β‐Form dieser Silvane wird zur α‐ bzw. β‐Form des 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosi