Untersuchungen über Acetylene X1) Über Acetylenoxyde II2

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1954
• Weight: 248 KB
• Volume: 588
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19545880305

✦ Synopsis

Die Existenz von Acetylenoxyden war bis vor kurzem unsicher. M. Berthelot3) hat angegeben, da13 er durch Einwirkung von Chromsaure auf Propin das Methyl-acetylenoxyd erhalten habe. Wir haben diesen Versuch nachgearbeitet. Das Propin reagiert bei Zimmertemperatur unter bedeutender Warmeentwicklung mit Chromsaure. Es wurden aber nur Sauren als Oxydationsprodukte erhalten. Nach unseren Beobachtungen liegt ein Irrtum von B e r t h el o t vor, der auf dem folgenden Umstand beruht : Wir haben das Propin durch Methylierung von Acetylen erhalten. B e r t h el o t gewann diese Verbindung durch Behandlung von Propylendibromid mit alkoholischem Kali. Wie A. F a w o r s k i nachgewiesen hat4) bildet sich bei dieser Reaktion aber neben dem Propin auch der Athylisopropenyl-ather. Da dieser ebenfalls recht fliichtig ist, begleitet er das Propin. Bei der Einwirkung der Chromsaure auf das Gemisch dieser beiden Verbindungen reichert sich der Ather an, da er gegen Oxydationsmittel relativ bestandig ist. Er fie1 deshalb B e r t h e l o t in die Hande. Die von ihm als Methyl-acetylenoxyd beschriebene Verbindung hat genau den Siedepunkt 62-63 O des Athyl-isopropenyl-athers und ist wahrscheinlich mit diesem identisch gewesen, W. Madelung und M. E. Oberwegner5) haben mitgeteilt, da13 sie durch Pyrolyse des l-Methoxy-l,2-diphenyl-athylenoxyds das Diphenyl-acetylen-oxyd erhalten haben. W. G. D a u b e n , C. F. H i s k e y und M. A. Muhs6) konnten diese Angaben nicht bestatigen. Sie nehmen an, da13 die von diesen Forschern beschriebenen Verbindungen Benzoin-methylather in verschiedenen Graden der Reinheit waren. N. Weiner und C. L. Stevens') sind zu ahnlichen Ergebnissen gekommen.