ZUSAMMENFASSUNG:
Die stereospezifische Polymerisation von Butadien mit einem Katalysatorsystern aua einer Kobalt-und einer aluminiumorganischen Verbindung zu 1,4-cis-Polybutadien verliiuft in Losung in homogener Phase. Dabei iiberlagern sich Kettenwachstum und -iibertragung mit einer Desaktivierung des Katalysators. Die Zahl der aktiven Katalysatorzentren ist gegen Ende der Polymerisation sehr gering. Das nlittlere Molekulargewicht des Polybutadiens liil3t sich nach beendigter Polyrnerisation durch Zugabe von Cokatalysatorenwie Z.B. Alkyl-oder Stiurehalogeniden oder bestimmter wasserstoffaktiver Verbindungendefiniert und reproduzierbar erhohen. Ein kationischer Mechanismus dieser Reaktion wird belegt u. a. durch Versuche unter Verwendung von [14-C]-tert.-Butylchorid als Cokatalysator. Die Vertinderungen des Molekiilaufbaues werden an Hand der Ergebnisse von Molekulargewichtsfraktionierungen mit der BAKER-WILLIAMS-Kolonne sowie viskosimetrischen und streulichtphotometrischen Untersuchungen diskutiert. *) Vortrag, gehalten beim Makromolekularen Kolloquium in Freiburg, 12. Miirz 1965. **) Neue Anschrift: Lehrstuhl fiir physikalische Chemie der Makrosubstanzen, Universitiit Freiburg i . Br., Stefan-Rfeier-Str. 31. * * ) Dies gilt sinngemal3 ebeufalls fur das System mit ikhylaluminiurnsesquichlorid als aluminiumorganische Komponente2). * ) Das gleiche Ergebnis erhielten wir in anderen, hier nicht aufgefuhrten Versuchen. *) Das gleiche gilt fiir Isobutylen