Ausser diesen beiden Ktirpern konnte bei Anwendung .von zwei Molekiilen Natriumlthylat nur noch einc sehr geringe Menge eines destillirbaren , @-Ketonslureesters niit rother Eisenreaction constatirt werden, die aber zu einer naheren Cntersuchung nicht ausreichte.
Mittheilungen aus dem ohemisohen Laboratorium der
Universitat Heidelberg.
Untersachungen in der hydroaromatischea Reihe ; von E. Knoez:eizagel.
(Eingelaufen am 11. Juni 1897.)
Theoretischer Theil.
Der vorliegenden Untersuchung in der hydroaromatischen Reihe sei zur leichteren Uebersicht zunachst ein theoretischer Theil vorausgeschickt, in welchem die neu gewonnenen Thatsnchen kurz zusammengestellt siad.
Der Abschnitt I dieser Untersuchung beschlftigt sich mit der Frage nach der Constitution der aus 1,j-Diketonen gewonnenen Cgclohexeuonel). In ihm merden Griinde dafur zusammengetragen, dass den fraglichen Cyclohexenonen die Constitutionsformel C.CH, CH y \ CH, CO () CH.lt9) CH, ' ) Ann. Chem. Phann. 281, 25 und 888, 321. ' ) R bedeut,et W*asserstoE oder ein Alkoholradicnl. Aunslen der Chemia 207. Bd. 8 114 Klzo evenagel, Untersuch. ilz der lazydroarornat. Reihe. zukommt. Die Stellung der Alkyle und auch des Carbonyls ergiebt sich direct BUS der Synthese; die Ketonnatur der Korper durch ihre typischen Ketonreactionen, und die Lage der Doppelbindung ist aus Orydationsresultaten gefolgert , welche von anderer Seite3) gewonnen wurden. Den Ketonreactionen der Cyclohexenone steht ihr optisches Verhalteii direct gegenuber, welches in allen Reihen auf die desmotrope Alkoholformel CCH3 CH /' CH, H0.C I I / CH.R CH deutet, die aber bis jetzt durch keine einzige cheniische Reaction gestutzt verden konnte. In der einen Reihe, in welcher R = H ist , konnten Andeutungen gewonnen werden, welche auf eine neben der Alkoholform bestehende, auch optisch stabile Ketoform hindeuten. Die Abschnitte 11, 111, IV und V dieser Untersuchung bilden die directe Fortsetzung einer fruher veroffentlichten Avbeit iiber Synthesen i n der Kampher-und Terpenreihe", in welcher mitgetheilt wurde , dass es gelungen sei, dicjenigeii Cycloherenone, in denen R der Reihe nach gleich Wasserstoff, Nethyl, Isopropyl, Isobutyl oder Hexyl ist, durch Reduction mit Xatrium und Aethylalkohol in der Siedehitze in die zugehorigen Cyclohexenole C-CHa CH f ) CH, Des Weiteren erganzeii sie die in der gleichen Abhandlung gemachten Nittheilungen iiber Kohlenwasserstoffe , welche aus 8, Literatur sielie in1 Absclinitt I.