Eingegangen am 13. September 1967 2-Cyclopropyl-propyl-(S), 2.2-Dicyclopropyl-athyl-(15) und 2-Phenyl-2-cyclopropyl-athyltosylat (20) werden in Aceton/Wasser bzw. Ameisensaure solvolysiert; 1.1 -Dicyclopropyl-propyl-(2)-tosylat (26) wird hydrolysiert. Bei den Hydrolysen entstehen neben den strukturgleichen Alkoholen und wechselnden Mengen Olefinen nur solche umgelagerten Produkte, deren Bildung auf eine l .2-Wanderung der P-standigen Substituenten (Cyclopropyl, Methyl und Phenyl) bzw. auf eine Hydrid-Verschiebung zuruckzufiihren ist. Bei den Solvolysen in wasserfreier Ameisensaure werden zusatzlich Cyclopentan-Derivate gefunden, was auf eine Beteiligung des Cyclopropan-Ringes bei der Bildung der Carbonium-Ionen in diesem Losungsmittel hindeutet.
Umlagerungen von Cyclopropan-Derivaten, bei denen an einem a-Kohlenstoffatom der Seitenkette durch Solvolyse-oder Desaminierungsreaktionen eine positive Ladung gebildet wird, sind in den letzten Jahren von verschiedenen Arbeitsgruppen intensiv studiert worden3). Vergleichsweise wenig Untersuchungen liegen dagegen uber den Nachbargvuppeneflekt des Cyclopropan-Ringes auf ein in P-Stellung erzeugtes Carbonium-Ion vor. Da in manchen Fallen ein Cyclopropan-Ring in seinem chemischen Verhalten und in seiner Wirkung als Nachbargruppe mit einer Doppelbindung verglichen werden kann, sind bei solchen, als cyclopropanisierte ,,Homoallylverbindungen" aufzufassenden P-Cyclopropyl-athyl-Derivaten unter Umstanden die fur eine Nachbargruppe typischen Effekte zu erwarten. Diese konnen sich in speziellen Umlagerungsreaktionen sowie durch erhohte Solvolysegeschwindigkeiten bemerkbar machen.