Umlagerungsreaktionen von Derivaten des 1-Benzoxepins, 1-Benzothiepins und des 1-Benzothiepin-1.1-dioxids

✍ Scribed by Hofmann, Hans ;Westernacher, Helmut ;Haberstroh, Hans-Joachim

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 568 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691020814

✦ Synopsis

Umlagerungsreaktionen von

Derivaten des 1-Benzoxepins, I-Benzothiepins und des 1-Benzothiepin-1 .l-dioxids Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Erlangen-Nurnberg (Eingegangen am 10. Februar 1969) Aus 3.5-Diacetoxy-4-phenyl-l -benzoxepin (1) entsteht beim Erhitzen in Xylol 2.4-Diacetoxy-3-phenyl-naphthol-( 1 ) (6); mit Natriumacetat/Acetanhydrid erhalt man das entsprechende Acetat. Aus dem gleichartigen I-Benzothiepin 2 bekommt man beim Erhitzen in Xylol und auch mit Pyridin/Acetanhydrid unter Eliminierung von Schwefel 1.3-Diacetoxy-2-phenylnaphthalin ( 5 ) ; mit Natriumacetat/Acetanhydrid entsteht dagegen der Thioessigsaure-S-[2.4-diacetoxy-3-phenyl-naphthyl-(l)-ester] (7). Das analoge 1 -Benzothiepin-1.1-dioxid (9) liefert mit Natriumacetat/Acetanhydrid in einer andersartig verlaufenden Umlagerung das Cyclobuta[b]-l-benzothiophen-3.3-d~oxid 10, dessen Struktur durch Abbau gesichert wird.

Im Gegensatz zu den Derivaten des 3-Benzoxepins1-4), 3-Benzothiepinss-8) und des 3-Benzothiepin-3.3-dioxids9) sind die des l-Benzoxepins10-14), 1 -Benzothiepinsl3) und des I-Benzothiepin-1 .I-dioxids 1 3 -1 5 ) erst in den letzten Jahren gut zuganglich geworden. Vorher konnte man nur aus den Produkten der miBgliickten Darstellungsversuche und aus dem Vergleich mit den 3-Benzoverbindungen Ruckschliisse auf die Eigenschaften der 1-Benzoverbindungen ziehen. Wir haben daher nach dem erfolgreichen AbschluB unserer Synthese von Derivaten des 1 -Benzoxepins und 1-Benzothiepins'i) auch die Umlagerungsreaktionen