Synthese von Derivaten des 1-Benzoxepins, 1-Benzothiepins und 1-Benzothiepin-1.1-dioxids

✍ Scribed by Hofmann, Hans ;Westernacher, Helmut

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 923 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691020126

✦ Synopsis

Durch Umlagerung von 3.a-Epoxy-3-benzyl-chromanonen-(4), 3.a-Epoxy-3-benzyl-1-thiochromanonen-(4) und von 3.a-Epoxy-3-benzyl-1 -thio-chromanon-(4)-1.1 -dioxiden (1 -5, 13 -16) wurden 4-Aryl-2.3.4.5-tetrahydro-l-benzoxepin-dione-(3.5) und die analogen Verbindungen mit Sulfid-bzw. Sulfonfunktion erhalten (18 -22, 23 -26). Daraus haben sich Mono-(27-30) und Di-enolacetate (34 -39) darstellen lassen. Die letzteren sind Derivate des I-Benzoxepins, I-Benzothiepins und I-Benzothiepin-I. 1-dioxids.

1-Benzoxepin und 1-Benzothiepin enthalten wie ihre Stammverbindungen ein potentielles 8x-Elektronensystem und genugen daher nicht der Hiickel-Regell). Die Kenntnis der Eigenschaften und Reaktionen der 1 -Benzoxepine und 1-Benzothiepine la& Aufschliisse iiber Natur und Grenzen des aromatischen Zustandes erwarten. W ir berichten iiber die Synthese von Derivaten des 1-Benzoxepinsz) und des 1-Benzo-thiepins3.4), von dem bisher keine Derivate beschrieben waren. Zum Vergleich wurden die formal ein 6x-Elektronensystem enthaltenden 1-Benzothiepin-1.1-dioxide dar-gestellt3.4). 1-Benzothiepin-1.1-dioxid ist bereits bekannts), ebenso auch das 1-Benzoxepin, das durch Umlagerung eines carbocyclischen Epoxids entstehts) :