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Thion- und Dithioester, 40. Mitt. Zur Reaktion von Dithionmalonsäureestern mit nucleophilen Stickstoffbasen

✍ Scribed by Klaus Hartke; Heinz-Georg Müller


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1988
Tongue
English
Weight
1000 KB
Volume
321
Category
Article
ISSN
0365-6233

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✦ Synopsis


Thiono and Dithio Esters, 40'). -Reactions of Dithionomalonic Esters with Nucleophic Nitrogen Bases spaltung zu den 3-Amino-thioacrylsaure-0-estern 11. Die Alkalisaize von 1 setzen sich mit Aminen unter Alkohol-Eliminierung zu den Malondithioamiden 12 um. Durch oxidativen Ringschlulj erhalt man aus 11 die Isothiazole 16-18. Die Kondensation von 1 rnit Hydrazinen liefert die Pyrazole 20-22; mit Amidinen entstehen die Pyrimidine 23 und 24. Dithionomalonic esters ,, obtained from malonitrile malonodjimidjum salts by thiolysis, react with amines under elimination of H,S to form the 3~amino~thioacrylic O-esters ll. The of condense with amines to give the malonodithioamides 12 by loss of molecules of alcohol. Oxidative cyclization of I1 leads to the isothiazoles 16-18. Reation of 1 with hydrazines gives rise to the pyrazoles 20-22; with amidines the pyrimidines 23 and 24 were obtained. Einleitung Synthese der Dithionmalonester 1 Malonester, C yanessigester, Malondinitril und Acetessigester sind nachfolgenden Arbeiten beschreiben wir im Hinblick auf eine ahnliche Verwendung Synthese, Eigenschaften und Reaktionen von Dithionmalonsaureestern 1, Thioncyanessigsaureestern 2 und Tetrathiomalonsaureestern 33). Beim Studium dieser Verbindungen hat sich gezeigt, dalj ihre Reaktionen zum Teil grundlegend von denen ihrer sauerstoffkaltigen Analogs abweichen. Hlerfur sind vornehmlich zwei Dinge verantwortlich: 1. ihre wesentlich hohere CH-Aciditat, 2. die ausgepragte Nucleophilie ihrer Schwefelatome. **) Meinem verehrten Lehrer, Herrn Prof. Dr. Dr. h.c. mult. H. Bohrne zum 80. Geburtstag gewidmet. besten bewahrt'". Der Destillationsvorlauf von 1 besteht hauptsachlich aus Monothionmalonester, vermutlich als Folgeprodukt einer geringfugigen Hydrolyse der hygroskopischen Salze 5. Die reinen Dithionmalonester 1 lassen sich im Kuhlschrank monatelang unzersetzt aufbewahren.


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## Abstract Dithionoxalsäureester **1** reagieren mit primären aliphatischen und aromatischen Aminen in Äther zu den N,N′‐disubstituierten Dithiooxamiden **3**, in verd. alkohol. Lösungen liefern primäre aromatische Amine bevorzugt Iminoester wie **6** oder **7. 1** bildet mit o‐Aminophenolen und ‐