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Synthesen mittels Natrium und Halogenalkylen

✍ Scribed by Schorigin, Paul


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1908
Weight
349 KB
Volume
41
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


Bei der vorsichtigen Entwasserung dieses Hydrats bei gewohniicher Teinperatur iiber Schwefelsaure eutstand ein Sirup, der nicht wieder erstarrte und nach langerer Zeit die Reaktiooen der Phosphors h r e und phosphorigen Saure zeigte. Die Bildung des von J o l y beschriebenen krystallisierenden Aohydrids konnten wir nicht beohachten.

Um zu ermitteln, ob n u n innerhnlb des Gebietes, i n welchem die freie Unterphosphorsaure bestandig ist -bei ca. 700 zersetzt sie sich sehr schnell -, andere Hydrate als dns Monohydrat sich bilden, brnchten wir eine bei gewohnlicher Temperatur gesattigte Losung dieses Hydrats einerseits bei Oo i m Vnkuum uber Schwefelsaure, andererseits durch Einengen im Kohlenslurestrom bei 40°, 500 und 60° zur Krystallisation. I n alleu Fiillen schied sich aber stets nur das bei 62O schmelzende Monohydrat aus. Es s c h e i n t i n n e r h a l b d e s G e b i e t e s v o n 0-600 h i e r n a c h n u r d a s M o n o h y d r a t d e r U n t e r p h o s p h o r s a u r e s t a b i l z u sein. Jedenfalls ist die Existenz des ron S a n g e r angegebenen Halbhydrats nicht sicher bewiesen, und es ist, wie wir iiberzeugt sind, aus der Literatur zu streichen. Diese Versuche iiber die Hydrate der Unterphosphorsaure hat schon vor langerer Zeit Hr. Dr. F e l i x J a c o b s o h n ausgefiihrt, wofiir ihm auch an dieser Stelle bestens gedankt sei. B e r l i n N., Wissensch.-chem. Laboratorium, 21. Juli 1908. 468. Paul Schorigin: Synthesen mittel8 Natrium und Halogenalkylen. [Mitt. aus dem Chem. Laboratorium der Kais. Techn. Hochschule zu Moskau.] (Eingegangen am 1. Juni 1908; mitgcteilt in der Sitzung von Hrn. J. Houben.) In einer friiheren Abhandlungl) habe ich gezeigt, daB bei der Einwirkung von Natrium die Halogenalkyle mit Saureestern und Saurechloriden in derselben Weise wie die komplesen magnesiumorganischen Verbindungen reagieren. Zur Erkliirung dieser Tatsnche wurde damals die Vermutung ausgesprochen, daB bei diesen Synthesen in erster I) Diese Berichte 40, 3111 [1907].


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