Synthesen mit α-metallierten Isocyaniden, XLII. Bi-, Ter- und Quateroxazole aus α-anionisierten Isocyaniden und Acylierungsmitteln; α-Aminoketone und α,α-Diaminoketone

✍ Scribed by Henneke, Karl-Wilhelm ;Schöllkopf, Ulrich ;Neudecker, Thomas

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 1017 KB
• Volume: 1979
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.197919790912

✦ Synopsis

Abstract

Aus den Oxalsäurederivaten 6 wurden mit den anionisierten Isocyaniden 2a ‐ d die 5,5′‐Bioxazole 7 und mit dem anionisierten 5‐(Isocyanmethyl)oxazol‐4‐carbonsäure‐methylester (5b) das Quaterazol 15 erhalten. Der Ester 5b lieferte mit Acylierungsmitteln (Typ 3) die 4,5′‐Bioxazole 10. ‐ Aus Oxazol‐4,5‐dicarbonsäure‐dimethylester (5a) synthetisierte man mit Lithiobenzylisocyanid (2b) das Teroxazol 12, aus Acylimidazoliden (Typ 3) und den Isocyanessigsäureestern 1 c oder d (in Gegenwart von Triethylamin) die Oxazol‐4‐carbonsäureester 5 a, d‐l. ‐ Terephthalsäurediimidazolid ließ sich mit Isocyanessigsäure‐methylester (1c) oder mit 5‐(Isocyanmethyl)oxazol‐4‐carbonsäure‐methylester (5b) (in Gegenwart von Triethylamin) zu den 5,5′‐(1,4‐Phenylen)bis(oxazol)dicarbonsäureestern 17 und 18 kondensieren. ‐ Saure Hydrolyse der Oxazol‐4‐carbonsäureester 5i und j sowie des 5‐(Isocyanmethyl)oxazol‐4‐carbonsäureesters 5c lieferte (unter Decarboxylierung) die Aminomethylketone 21a und b bzw. α,α′‐Diaminoaceton (21 c). Der Ester 5b wurde an der Methylengruppe alkyliert und die Verbindungen 22 zu den (α‐Aminoalkyl)(aminomethyl)ketonen 21d‐g hydrolysiert.