Synthesen in der Polymyxin-Reihe. 6. Mitteilung. Versuch zur Synthese des cyclischen Decapeptides 7α über ein lineares Decapeptid

✍ Scribed by R. O. Studer; K. Vogler

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1962
• Tongue: German
• Weight: 537 KB
• Volume: 45
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19620450312

✦ Synopsis

enthalt demnach ca. 32% ( + )-Epigriseofulvin und ca. 68% ( + )-Griseofulvin. Aktivitat 4,31 . l o 5 ipm/mM, entsprechend dem Austausch von 1,048 Aquivalenten Methoxyl.

Zur Lokalisierung der Aktivitat werden 131 mg des obigen Gemisches in 0,65 ml Eisessig und 0,13 ml 2~ Schwefelsaure bei ca. 98" wahrend 11/, h stehengelassen. Darauf wird im Eisschrank abgekuhlt, die ausgefallene Griseofulvinsaure abgenutscht und ausgiebig mit Methanol und Ather gewaschen. Das kristalline Produkt (73 mg) wird in Methanol gelost und mit Diazomethan verathert. Der feste Ruckstand wird im Hochvakuum bei ca. 170" destilliert. Man erhalt eine glasige Masse, die nach Diinnschichtchromatogramm aus (+ )-Griseofulvin und ( + )-Isogriseofulvin sowie deren Epimeren besteht. C,,H,,O,Cl (352,s) Ber. C 57,90 H 4,85% Gef. C 58,03 H 5,06% Die gemessene Aktivitat betragt 2,79.105 ipm/mM, entsprechend 0,679 Aquivalent. Die Abspaltung des Methoxyls im Ring C hat somit zum Verlust von 0,369 Aquivalent gefuhrt. Die restliche Aktivitat ist wahrscheinlich auf die beiden Methoxygruppen im Ring A gleichmassig verteilt. Die Analysen wurden in unserem mikroanalytischen Laboratorium (Leitung Dr. A.