Dianhydro-~-sorbit (1) wird das bicyclische, furanoide Glycal 5 erhalten, das nach Ozonolyse zu dem L-lyxo-Deriuat 9 fiihrt. Die weitere Oxidation ergibt das Keton 7, bei dessen Olefinierung die exocyclischen, ungesattigten Ester mit (E)und (2)-Konfiguration 11 und 12 im Verhaltnis 4: 1 anfallen. Beidc lassen sich stereospezifisch zu den Furanen 15 bzw. 16 hydrieren. Nach saurer Spaltung von 15 fallt der aldehydo-Ester 18 an, in den die ,,untere", 1",2-trans-Seitenkette durch Horner-Reaktion eingefiihrt wird. Bei der gleichzeitigen Reduktion der Ester-sowie der Ketonfunktion in 19 wird der aldehydo-Alkohol 23 erhalten, be; dem durch Wittig-Reaktion die ,,obere" 5,6-cis-Seitenkette angekniipft wird. Nach einem abschlieDenden Trennschritt werden die diastereomeren Oxaprostaglandine Fzm 21 und 22 erhalten.
Synthesis of Oxaprostaglandins from 1,4: 3,6-Dianhydro-o-sorbitol
Transformation of 1,4: 3,6-dianhydro-~-sorbitol (1) leads to the bicyclic furanoid glycal 5 which is ozonolyzed to give the ~-l y x o derivative 9. Subsequent oxidation affords the ketone 7, the olefination of which yields the exocyclic, unsaturated esters with ( E ) and ( Z ) configuration 11 and 12 in a ratio of 4: 1. On hydrogenation both of these stereospecifically give the furans 15 and 16, respectively. After acid cleavage of 15 the aldehydo ester 18 is obtained and the ,,lower" 1",2"-trans side chain attached by Horner olefination. A simultaneous reduction of the ester and ketone functions in 19 gives the aldehydo alcohol 23 into which the ,,upper" 5,6-cis side chain is introduced by Wittig reaction. The final separation step yields the diastereomeric oxaprostaglandins Fza 21 and 22.
Im Zuge der Verknappung und Vcrteuerung fossiler Rohstoffe werden verschiedentlich neuartige Anwendungen der landwirtschaftlich gut erhaltlichen Polysaccharide wie z. B. Starkel,*) sowie deren Folgeprodukte als nachwachsende Chernieroh~toffe'.~) diskutiert. Besonderes Interesse beansprucht der saure-und thermostabile 1,4: 3,6-Dianhydro-~-sorbit (I), der als kristalline Komponente durch Hydrolyse, Hydrierung und Dehydratisierung heute in wesentlich verbesserten Verfahren'' aus Starke gewonnen wird. Nach nur sporadischen friiheren Arbeiten richten sich zunehmend in jiingster Zeit Untersuchungen auf den Einsatz dieses heterocyclischen Diols in unterschiedlichen Polykondensationsreaktionen6-").