S ynthese von 2.3-[2-Amino-athyliden]-2.3-didesoxy-~-mannose
und Derivaten der 2.3-[Aminomethylen]-2.3-didesoxy-D-mannose -Aminozuckern mit einem Cyclopropanring Aus dem lnstitut fur Pharmazeutische Chemie der Universitiit Munster (Eingegangen a m 7. Oktober 1971) Die Synthese der Titelverbindungen erfolgte einmal durch Reduktion des Cyclopropancarbonsaureesters 1 zurn Alkohol 4 und Einfiihrung der Stickstoff-Funktion durch eine Substitution an C-7 und zum anderen durch Curtius-Abbau des Cyclopropancarbonsaureazids 14. Wahrend das Aminoathyliden-Monosaccharid 10 in freiem Zustand erhalten werden konnte, war die Darstellung des freien Cyclopropylamins infolge seiner Zersetzlichkeit nicht moglich.
Synthesis of 2.3-(2-Aminoethylidene)-2.3-dideoxy-~-mannose and Derivatives of
2. 3-(Aminomethylene)-2.3-dideoxy-D-mannos -Amino Sugars with a Cyclopropane Ring
The syntheses of the title compounds were realised first by reduction of the cyclopropane carboxylic acid ester 1 to the alcohol 4 and subsequent introduction of the nitrogen function via a displacement reaction at C-7 and second by a Curtius degradation of the cyclopropane carboxylic acid azide 14. The aminoethylidene monosaccharide 10 was obtained in free, protected form, however, preparation of the free cyclopropyl amine was not possible due to its instability.
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Monosaccharide mit einem anellierten Cyclopropanring, der eine Aminogruppe tragt, zeigen eine strukturelle Verwandtschaft mit ungesattigten und verzweigtkettigen Aminozuckern. Fur beide Gruppen von Aminozuckern sind in der Natur bisher nur sehr wenige Beispiele gefunden worden und auch Versuche zu ihrer Synthesel) befinden sich noch in den Anfangen. GroRere Bedeutung haben die aus dem Antibiotikum Blasticidin S 2 ) isolierte 4-Am~no-2.3.4-tridesoxy-~-erythro-hex-2-eno-pyranu-ronsaure3.4) und das aus den Gentamycinen isolierteverzweigtkettige -Garos-amin5.6) erlangt. Die in unserer ersten Mitteilung7) beschriebenen, einen Cyclopro-