✍ Scribed by Fischer, F. Gottwalt ;Wiedemann, Otto
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Die Darstellung ungesattigter ar-Ketosanren dnrch Kondensation von Aldehyden rnit Brenztranbensiinre bietet besonders im Hinblick anf das Problem des natiirlichen Anfbanes unverzweigter Kohlenstoffketten Interesse. Man hat oft die Hypothese anfgestellt, daO die Bildnng solcher Ketten, etwa die der Fettsanren, dnrch eine Folge von Kondensationsreaktionen zwischen carbonylhaltigen Prodnkten des Znckerabbanes znstande kommt. Die von verschiedenen Antoren angenommene besondere Formnliernng dnrch wiederholte Aldolkondensation von Acetaldehyd rnit darans entstandenen gesaltiglen Aldehyden steht im Widerspruche rnit der von A.Lieben und seiner Schule nachgewiesenen Regel, nach der eine CH,-Grnppe, einem Carbonyl benachbart, schneller reagiert als eine entsprechende CH,-Grnppe. Bei der Aldolbildnng beteiligt sich also im wesentlichen der Acetaldehyd rnit der Carbonylgrnppe, der hohere Aldehyd mit der Methylengrnppe. R.CH,. CHO + CH,. CHO --t CH, . CH(0H). CH@). CHO, nicht R. CH, . CH(0H). CH, . CHO . Wenn wir annehmen, daS im biologischen Kondensations-Vorgange gleiche Geschwindigkeitsverhiiltnisse herrschen, wie bei dem durch Alkalien bewirkten, so mussen dnrch Kondensation gesattigter Aldehyde, sowohl untereinander wie rnit Acetaldehyd, verzweigte Ketten entstehen. Die Bildung gerader Ketten ware eher moglich dnrch Kondensation von p-Oxyaldehyden oder von ar,P-ungesattigten I) I. Mitteilnng: B. 64, 2825 (1931).
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