Synthese und Struktur vonN-Acylimidsäureestern

✍ Scribed by Kupfer, Rainer ;Nagel, Michael ;Würthwein, Ernst-Ulrich ;Allmann, Rudolf

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 959 KB
• Volume: 118
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19851180808

✦ Synopsis

Eingegangen am 20. August 1984 N-Acylimidsaureester 1 konnen durch Umsetzung von Imidsiureester-hydrochloriden 5 mit Acylhalogeniden 7 in Gegenwart von 2.2 mol Basc wesentlich einfacher und in hoherer Ausbeute dargestellt werden als bisher (1 4 Beispiele). Die rontgenographisch ermittelte Festkorper-Konformation eines Dcrivates (1 dbd) zeigt, daB C = N-und C = 0-Molekiilteil stark gegeneinander verdrillt sind (Torsionswinkel77.6 "). Die stereochemischen, dynamischen und elektronischen Eigenschaften der Verbindungen 1 werden mit Hilfe von ab initio-3-21 G-Berechnungen an den Konformeren des Grundsystems HO -CH = N -CH = O (8) gedeutet und verallgemeinert. Niedrige Rotationsbarrieren (ca. 6 kcal/mol) und niedrige Inversionsschwellen (max. 8 kcal/mol) verdeutlichen die zahlreichen gunstigen Wechselwirkungsmoglichkeiten zwischen der C = N-und der C = 0-Gruppe in solchen funktionalisierten Iminderivaten. Die Verbindungen 1 sind energiereicher als die isomeren Bisacylamine und sollten sich daher als reaktive C -N -C-Bausteine synthetisch eignen. Die spektroskopischen Eigenschaften (IR, 13C-und 'H-NMR, MS) werden mitgeteilt und diskutiert.