Inhaltsu È bersicht. Die Reaktion von [ReNCl 2 (PMePh) 3 ] mit ZnX 2 (X = Cl, Br) in CH 2 Cl 2 ergibt die Vierkernkomplexe [(Me 2 PhP) 3 X 2 ReºN±ZnX 2 ] 2 . Im Fall der Umsetzung mit ZnBr 2 kommt es zu einem Austausch der am Re-Atom gebundenen Halogenatome. [(Me 2 PhP) 3 Cl 2 ReºN±ZnCl 2 ] 2 (1) kristallisiert triklin mit einem zentrosymmetrischen Vierkernkomplex in der Elementarzelle. [(Me 2 PhP) 3 Br 2 ReºN±ZnBr 2 ] 2 (2) bildet trikline Kristalle der Zusammensetzung 2 ´2 CH 2 Cl 2 . In den analog aufgebauten, zentrosymmetrischen Vierkernkomplexen koordinieren zwei [ReNX 2 (PMe 2 Ph) 3 ]-Komplexe mit ihrem terminalen Nitridoliganden die Zn-Atome einer zentralen XZn(l-X) 2 ZnX-Einheit. Die resultierenden Nitridobru È cken ReºN±Zn sind linear (Re±N±Zn = 178,4°(1) und 178,0°(2)) und mit Re±N = 170 pm und Zn±N = 199 pm (1) sowie Re±N = 167 pm und Zn±N = 201 pm (2) stark asymmetrisch. Bei der Umsetzung von [ReNCl 2 (PMe 2 Ph) 3 ] mit ZnI 2 in CH 2 Cl 2 ent-steht vermutlich prima Èr [(Me 2 PhP) 3 ClIReºN±ZnI 2 ] 2 , das sich jedoch bei der Kristallisation in [(Me 2 PhP) 3 ClIReºN±ZnI 2 (OPMe
2 Ph)] (3) zersetzt. Von den beiden urspru È nglich am Re-Atom koordinierten Cl-Atomen wird nur das zum Nitridoliganden cis-sta Èndige durch Iod substituiert. 3 bildet monokline Kristalle mit der Raumgruppe P2 1 /n. Die Absta Ènde in der linearen Nitridobru È cke (Re±N±Zn = 171,5°) betragen Re±N = 167,9 pm und Zn±N = 204,9 pm. Die Reaktion von [ReNCl 2 (PMe 2 Ph) 3 ] mit ZnX 2 (X = Cl, I) in THF ergibt die Zweikernkomplexe [(Me 2 PhP) 3 Cl 2 ReºN±ZnCl 2 (THF)] (4) und [(Me 2 PhP) 3 ĆlIReºN±ZnI 2 (THF)] (5), die isotyp als 4 ´THF bzw. 5 ´THF in der triklinen Raumgruppe P1 kristallisieren. Die zugeho È rigen Nitridobru È cken weisen folgende Parameter auf: Re±N±Zn = 175,2°, Re±N = 167,7 pm und Zn±N = 202,1 pm fu È r 4, sowie Re±N±Zn = 174,7°, Re±N = 168,3 pm und Zn±N = 201,2 pm fu È r 5.