Synthese und Eigenschaften von Metallocen- und Halbsandwich-Komplexen mit pyridinhaltigen Brücken bzw. Seitenketten
✍ Scribed by Christine Schließburg; Karl-Heinz Thiele; Birgit Lindner; Wolfgang Brüser
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2000
- Tongue
- German
- Weight
- 103 KB
- Volume
- 626
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Inhaltsu È bersicht. Aus 2,6-Bis(chlormethyl)pyridin (1) und Indenyllithium (Molverha È ltnis 1 : 4) entsteht 2,6-Bis(methylenindenyl)pyridin-dilithium (2), das bei Reaktionen mit MCl 4 ´2 THF (M = Zr, Hf) in die entsprechenden Metallocendichloride 3 und 4 u È bergeht. Bei Einwirkung von 2 Øquivalenten C 5 H 5 Na auf 1 wird nur ein Cl-Atom gegen eine metallierte C 5 H 5 -Gruppe ausgetauscht. Aus dem Reaktionsprodukt 5 la È ût sich mittels Indenyllithium und ZrCl 4 ´2 THF der unsymmetrische Komplex [C 5 H 3 N-2,6-CH 2 -(2-C 5 H 4 )±(6-C 9 H 6 )ZrCl 2 ] (7) herstellen. ± Aus 2-Chlormethylpyridinium-chlorid und C 5 H 5 Na bzw. Indenyllithium werden Picolylcyclopentadien (8) und 1-(Picolyl)-inden (9) synthetisiert, die metalliert und mittels MCl 4 ´2 THF (M = Ti, Zr) in die Halbsandwichkomplexe (C 5 H 4 N±CH 2 C 5 H 4 )MCl 3 (M = Ti 10, Zr 11) und (C 5 H 4 N±CH 2 C 9 H 6 )ZrCl 3 (12) u È berfu È hrt werden. Die Verbindungen wurden elementaranalytisch, sowie durch ihre 1 H-NMR-, MS-, IR-und Ramanspektren charakterisiert. Das Auftreten von N ® M-Wechselwirkungen wird diskutiert bzw. fu È r einige Verbindungen nachgewiesen.
Synthesis and Properties of Metallocene and Half Sandwich Complexes with Pyridine-containing Bridges or Side Chains
Abstract. 2,6-Bis(chlormethyl)pyridine (1) reacts with 4 equivalents of indenyllithium with formation of 2,6bis(methylenindenyl)pyridine-dilitihium (2) from which with MCl 4 ´2 thf (M = Zr, Hf) the corresponding metallocene dichlorides 3 and 4 can be obtained. At reaction of 1 with 2 equivalents of C 5 H 5 Na only one Cl atom is replaced by a C 5 H 5 Na unit. Following reactions with indenyl lithium and ZrCl 4 ´2 thf give the unsymmetric complex [C 5 H 3 N±2,6-CH 2 -(2-C 5 H 4 )±(6-C 9 H 6 )ZrCl 2 ] (7). ± Picolylcyclopentadiene (8) and 1-(picolyl)-indene (9) are synthesized from 2-chlo-methyl-pyridinium chloride and C 5 H 5 Na or indenyl lithium respectively, which are transferred in the half sandwich complexes (C 5 H 4 N±CH 2 C 5 H 4 )MCl 3 (M = Ti 10, Zr 11) and (C 5 H 4 ±CH 2 C 9 H 6 )ZrCl 3 (12).
The compounds were characterized by elemental analysis, 1 H n.m.r., ms, ir, and raman spectra. N ® M interactions are discussed.