Eingegangen am 6. Juli 1978 Die ubergangsmetall-substituierten Silane [C,H,(CO),Fe],SiHR (R = CH,, C1) (1, 2) werden durch Metallierung von C,H,(C0)2Fc -SiHRCl mit [C,H,(CO),Fe]Na in Cyclohexan erhalten. 1 bildet sich auRerdem zusammen mit C,H:(CO),Fe-SiH,CH, (3) bei der Umselzung von C5H5(CO)2Fe-SiH(CH3)C1 mit Natriumamalgam. CCI, uberfiihrt 1 und 2 rasch in die chlorierten Abkommlinge 4 und 5, die mit AgBF, weiter zu den Fluorsilylkomplexen [C5H,(CO)ZFe]2SiFCH, (6) und [C5H,(CO)2Fe]2SiF2 (8) reagieren. Die Struktur der bimetallierten Silane wird mit Hilfe von IR-, NMR ('H, 13C, 19F, 29Si)-und Massenspektroskopie bestimmt.
Synthesis and Reactivity of Silicon Transition Metal Complexes, XI1 ')
Double Dicarbonyl(cyclopentadieny1)iron-substituted Silanes
The transition metal-substituted silanes [C,H,(CO),Fe],SiHR (R = CH,, Cl) (1, 2) are obtained tiia metallation of C,H,(CO),Fe-SiHRCl with [C,H,(CO),Fe]Na in cyclohexane. 1 is also formed together with C,H,(CO),Fe -SiH,CH3 (3) by reaction of CSH,(CO),Fe -SiH(CH,)CI with sodium amalgam. CCI, rapidly converts 1 and 2 to the chlorinated derivatives 4 and 5, which further react with AgBF, to give the fluorosilyl complexes [CSH,(C0)2Fe]2SiFCH3 (6) and [C5H5(C0)2Fe]ZSiFZ (8). The structure of the bimetallated silanes is determined by means of IR, NMR ('H, 13C, "F, "Si) and mass spectroscopy.
Ubergangsmetall-substituierte Siliciumverbindungen stellen momentan einen aktuellen
Schwerpunkt der Forschung auf dem Gebiete der Organosiliciumchemie dar. Zahlreiche chemische und spektroskopische Studien belegen das hohe Donorvermogen des Ubergangsmetall-Liganden gegenuber dem IVB-Element in solchen Systemen. Allerdings ist die Frage nach dem Mechanismus der Ladungsubertragung -induktiv iiber die 0-Bindung oder durch (d,-+d,,)n-Wechselwirkungnach wie vor kontrovers 2-4).
Uberraschend wenig Beachtung bei derartigen Untersuchungen fanden bislang mehrfach metallierte Vertreter, obwohl gerade bei diesen die Potenzierung des ,,Ubergangsmetalleffekts" zu einer besonders drastischen Veranderung der Eigenschaften des Siliciumatoms fuhren sollte. Diese Situation resultiert in erster Linie aus dem Mange1 an wirkungsvollen praparativen Methoden zur Synthese von Bismetallsilanen, denn wahrend die Monosubstitution des Siliciums inzwischen mit allen gangigen Ubergangsmetallgruppierungen realisiert wurde 1,2,5,6), ist der Aufbau von Spezies des Typs