Eingegangen am 12. Juni 1974 Fluorsilyl-Ubergangsmetallkomplexe des Typs FX(CH3)3.,Si-ML,, (X = 1, 2, 3; MLn = x-C5Hs(CO)3Cr, x-CsHs(CO)3Mo, ~-CSHS(CO)~W, x-CsHs(CO)zFe) werden durch Umsetzung der entsprechenden Chlorverbindungen rnit AgBF4 erhalten. Wasserstoff/Fluor-Austauschreaktionen erweisen sich zwar als ein direkterer Zugang, z. B. x-CsHs(CO)3M -Si(CH3)2H/AgBF4 (M = Cr, W), liefern bisweilen jedoch nur Produkte weiterfuhrender Si-M-Spaltungen ( ~-C S H ~( C O ) ~M -Si(CH&H/AgF). Eine Kombination beider Austauschprozesse ermoglicht die Uberfuhrung der Silylkomplexe HC12Si-ML, und HCH3ClSi-ML, in die fluorierten Spezies F3Si-MLn und CH3F2Si-ML,. Der stufenweise Austausch gestattet grundsatzlich den spektroskopischen Nachweis des Primarprodukts HFzSi-ML,, bzw. HCH3FSi-MLn, das in einem Fall isoliert werden konnte. Die neuen Fluorsilan-Metallverbindungen werden spektroskopisch charakterisiert und ihre chemischen Eigenschaften beschrieben. Synthesis and Reactivity of Silicon Transition Metal Complexes, W I O Chlorine/Fluorine and Hydrogen/Fluorine Exchange on S i c o n Fluorsilyl transition metal complexes of the formula Fx(CH3)3.,Si-MLn (x = 1, 2, 3; MLn = x-C5Hs(CO)3Cr, x-C5Hs(CO)3Mo, x-CsHs(C0)3W, T ~-C ~H S ( C O ) ~F ~) are obtained by the reaction of the corresponding chloro compounds with AgBF4. Hydrogen/fluorine exchange provides a more direct route, e. g. ~-C ~H S ( C O ) ~M -S ~( C H ~) ~H / A ~B F ~
(M = Cr, W), but sometimes only the products of additional Si-M cleavage are observed (x-CsHs-(CO)3M -Si(CH3)2H/AgF). By combination of both exchange processes the silyl complexes HCl2Si-ML, and HCH3CISi-ML, can be converted into the fluorinated species F3Si-ML, and CH3F2Si-ML,, respectively. The stepwise exchange principally allows spectroscopic evidence of the primary product HFZSi-ML, or HCH3FSi-ML,,, which could be isolated in one case. The new fluorine silicon metal compounds are characterized by means of spectroscopy and their chemical properties are described.
Unter den bisher bekannten Silicium-ubergangsmetallkomplexen zeichnen sich die Vertreter der VIA-Metalle Chrom, Molybdan und Wolfram durch eine hohe Labilitat ihrer funktionellen Einheit aus1-4). Dieser Umstand durfte in erster Linie dafiir