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Synthese und Eigenschaften von cis-Diacidophthalocyaninato(2–)thallaten(III); Kristallstruktur von Tetra(n-butyl)ammonium-cisdinitrito(O,O′)- und -cis-dichlorophthalocyaninato(2–)thallat(III)

✍ Scribed by Karsten Schweiger; Melanie Göldner; Heiner Hückstädt; Heiner Homborg

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1999
Tongue
German
Weight
165 KB
Volume
625
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Blaugru È nes cis-Diacidophthalocyaninato(2±)thallat(III), cis [Tl(X) 2 pc 2± ] ± (X = Cl, ONO', NCO) wird aus Iodophthalocyaninato(2±)thallium(III) und dem entsprechenden Tetra(n-butyl)ammoniumsalz, ( n Bu 4 N)X in Dichlormethan synthetisiert und als ( n Bu 4 N) cis [Tl(X) 2 pc 2± ] isoliert. 2) kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /n mit den Zellparametern fu È r 1: a = 14,496( 2) A Ê , b = 17,293(5) A Ê , c = 18,293(2) A Ê , b = 98,76(1)°bzw. fu È r 2: a = 13,146(1) A Ê , b = 14,204(5) A Ê , c = 24,900(3) A Ê , b = 93,88(1)°; Z = 4. In 1 ist das oktakoordinierte Tl-Atom von den vier Isoindol-N-Atomen (N iso ) und den vier O-Atomen der jeweils zweiza È hnig gebundenen Nitrito(O,O')-Liganden innerhalb eines verzerrten Antiprismas umgeben. Die

(Tl±N iso )-Absta È nde variieren zwischen 2,257(3) und 2,312(3) A Ê , die (Tl±O)-Absta È nde zwischen 2,408(3) und 2,562(3) A Ê . In 2 ist das hexakoordinierte Tl-Atom von vier N iso -Atomen und zwei Cl-Atomen in typischer cis-Anordnung umgeben. Der mittlere (Tl±N iso )-Abstand betra Ègt 2,276 A Ê , der mittlere (Tl±Cl)-Abstand 2,550 A Ê . In 1 und 2 ist das Tl-Atom deutlich aus dem Zentrum der (N iso ) 4 -Ebene (Ct N ) in Richtung der Acido-Liganden verschoben (d(Tl±Ct N ) = 1,144(1) A Ê in 1, 1,116(2) in 2) und der Phthalocyaninato-Ligand ist konkav verzerrt. Die vertikalen Auslenkungen der peripheren C-Atome betragen bis zu 0,82 A Ê . Die UV-Vis-und Schwingungsspektren sowie die elektrochemischen Eigenschaften werden diskutiert.

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