Darstellung und Eigenschaften von Tetra(n-butyl)ammonium-cis-trifluorophthalocyaninato(2–)zirconat(IV) und -hafnat(IV); Kristallstruktur von (nBu4N)cis[Hf(F)3pc2–]

✍ Scribed by Karsten Schweiger; Heiner Hückstädt; Heiner Homborg

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 147 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199808)624:8<1298::aid-zaac1298>3.0.co;2-m

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. cis-Dichlorophthalocyaninato(2±)metall(IV) von Zirconium und Hafnium reagiert mit u È berschu È ssigem Tetra(n-butyl)ammoniumfluorid-Trihydrat zu Tetra(n-butyl)ammonium-cis-trifluorophthalocyaninato(2±)metallat(IV), ( n Bu 4 N) cis [M(F) 3 pc 2± ] (M = Zr, Hf). ( n Bu 4 N) cis [Hf(F) 3 pc 2± ] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14) mit den Zellparametern a = 13,517(1) A Ê , b = 13,856(1) A Ê , c = 23,384(2) A Ê , α = 92,67(1)°, Z = 4. Heptakoordiniertes Hf ist von vier Isoindol-Stickstoff-Atomen (N iso ) des pc 2± -Liganden und von drei Fluor-Atomen in cis-Anordnung umge-ben. Das Hf-Atom ist 1,218(3) A Ê vom Zentrum der (N iso ) 4 -Ebene und 1,229(3) A Ê von dem der F 3 -Ebene entfernt. Die mittleren (Hf±N iso )-und (Hf±F)-Absta È nde betragen 2,298 und 1,964 A Ê , der mittlere (F±Hf±F)-Winkel 84,9°. Der Phthalocyaninat(2±)-Ligand ist konkav verzerrt. Die optischen Spektren zeigen die typischen metallunabha È ngigen p-p*-Ûberga È nge des pc 2± -Liganden bei ca. 14700 bzw. 29000 cm ±1 . In den FIR/MIR-Spektren werden Schwingungen des (MF 3 )-Geru È stes bei 545, 489, 273 cm ±1 (Zr) bzw. 536, 484, 263 cm ±1 (Hf) detektiert.

Preparation and Properties of Tetra(n-butyl)ammonium cis-Trifluorophthalocyaninato(2±)zirconate(IV) and -hafnate(IV); Crystal Structure of ( n Bu 4 N) cis [Hf(F) 3 pc 2± ] Abstract. cis-Dichlorophthalocyaninato(2±)metal(IV) of zirconium and hafnium reacts with excess tetra(n-butyl)ammoniumfluoride trihydrate to yield tetra(n-butyl)ammonium cis-trifluorophthalocyaninato(2±)metalate(IV), ( n Bu 4 N) cis [M(F) 3 pc 2± ] (M = Zr, Hf). ( n Bu 4 N) cis [Hf(F) 3 pc 2± ] crystallizes in the monoclinic space group P2 1 /n (# 14) with cell parameters a = 13.517(1) A Ê , b = 13.856(1) A Ê , c = 23.384(2) A Ê , α = 92.67(1)°, Z = 4. The Hf atom is in a ªsquare base-trigonal capº polyhedron, coordinating three fluorine atoms and four isoindole nitrogen atoms (N iso ). The Hf atom is sandwiched between the (N iso ) 4 and F 3 planes (d(Hf±Ct N ) = 1.218(3) A Ê ; d(Hf±Ct F ) = 1.229(3) A Ê ; Ct N/F : centre of the (N iso ) 4 , respectively F 3 plane). The average Hf±N iso and Hf±F distances are 2.298 and 1.964 A Ê , respectively, the average F±Hf±F angle is 84.9°. The pc 2± ligand is concavely distorted. The optical spectra show the typical metal independent p-p* transitions of the pc 2± ligand at c. 14700 and 29000 cm ±1 . In the FIR/MIR spectra vibrations of the MF 3 skeleton are detected at 545, 489, 274 cm ±1 (M = Zr) and 536, 484, 263 cm ±1 (M = Hf), respectively.