Synthese destrans-Äthylen-diphosphonsäure-(1.2)-esters und Umsetzung zu Cyclohexan-diphosphonsäure-(1.2)

✍ Scribed by Tavs, Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Tongue: English
• Weight: 218 KB
• Volume: 100
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19671000523

✦ Synopsis

Synthese des tuans-&hylen-diphosphonsaure-( 1 .a)-esters und Umsetzung zu C yclohexan-diphosphonsaure-(1.2) Aus der Shell Grundlagenforschung-Gesellschaft mbH, SchloD Birlinghoven/Siegkreis (Eingegangen am 21. November 1966) Eine Synthese von rrnns-khylen-diphosphonsaure-(l .2)-ester 5 wird beschrieben. 5 reagiert mit Butadienen zu den ungesattigten Cyclohexan-diphosphonsaureestern 6 und 7. Aus 7 wird durch Hydrierung und Verseifung Cyclohexan-diphosphonsaure-(l.2) (9) erhalten, welche rnit aus ,,Cyclohexan.P205" durch Abbau erhaltener Diphosphonsaure identisch ist. H Vor kunem wurde uber die Isolierung von Cyclohexan-diphosphonsaure-( 1.2) durch Abbau von ,,Cyclohexan . P205" rnit Phosphorpentachlorid berichtetl). Es war von Interesse, den durch Chromtrioxidoxydation unterstutzten Strukturvorschlag fur die isolierte Diphosphonsaure durch Synthese zu sichern. Die einzige bekannte Methode zur Herstellung von Cyclohexandiphosphonsauren fiihrt zu einem Isomerengemischz). Geradkettige am-Alkandiphosphonsaureester sind durch die Michaelis-Arbusov-Reaktion mganglich3), jedoch versagt diese Methode bei der Verwendung von sek. und tert. Alkylhalogeniden4). Bei dem Versuch, 1.2-Dichlor-cyclohexan oder 1.2-Dibrom-cyclohexan rnit Trialkylphosphiten umzusetzen, konnta auch in Gegenwart von Kupferpulvers) kein Diphosphonsaureester erhalten werden. SchlieBlich ist bekannt, daR aus Dichloralkanen rnit Phosphortrichlorid/Aluminiurnchlorid keine Diphosphonsauren gebildet werdens).