Aktivierte Äthylene, II. Darstellung und Thermolyse von 2-Azido-äthylen-1. 1-dicarbonsäure-Derivaten

✍ Scribed by Friedrich, Klaus ;Thieme, Herbert K.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1970
• Tongue: English
• Weight: 557 KB
• Volume: 103
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19701030637

✦ Synopsis

Abstract

Aus Acylmalonsäure‐diäthylestern 5 bzw. Acylcyanessigsäure‐äthylestern 9 werden über die entsprechenden Chloräthylene 6 bzw. 10 2‐Azido‐äthylen‐l.l‐dicarbonsäure‐Derivate 7 bzw. 12 dargestellt. Von diesen liefern die Diäthylester 7 bei der Thermolyse unter Stickstoff‐abspaltung 5‐Äthoxy‐isoxazol‐carbonsäure‐(4)‐äthylester 8. Da bei der Darstellung der 2‐Azido‐l‐cyan‐äthylen‐carbonsäure‐(l)‐äthylester nur das Isomere mit zur Carbonester‐funktion trans‐ständiger Azidogruppe entsteht, tritt hier bei der Thermolyse eine dem Curtius‐Abbau analoge Umlagerung zu Keteniminen ein, deren Additionsprodukte z. B. mit Äthanol isoliert werden.