Synthese des Gyclohexan-1.4-dion-2.3-dicarbonsBure-dimethylesters, eines ortho-Isomeren des Succinylo-bernsteinsaure-esters. S u s dem Chemisclieii Institut der Unirersitat Berlin ] (Eingegnngen am 20. Oktober 19?0.,, Von T h i e l e und M e i s e n h e i m e r ' ) ist die Daretellung eines Dicyan-hydrochinons (I. aus C h h o n und nascierender BlausBure beschrieben und einige Zeit darauf' von T h i e l e und G u n t h e r '' die Verseifung dieses Dinitrils zur entsprechenden 8 . 6 -D i o x y -o -p h t h a l s a u r e durchgefihrt worden. Diese Saure, deren Darstellungsmethode noch vereinfacht werden konote, diente als Ausgangsmaterial f u r meide Arbeit. Sie laat sich durch Kochen mit Methylalkohol und Schwefelsaure leicht und in guter Ausbeute in ihren D i m e t h y le s t e r uberfiihren. Schiittelt man diesen in alkalischer Lijsung unter guter Kiih. lung mit Natrjumamalgam, 80 nimmi er sehr leicht Wasserstoff auf. Es laat sich ein Korper isolieren, der zwei Atome Wasserstoff mehr enthalt. Uber die Konstitution 1aRt sich auf Grund der folgenden Eigenschaften eine Entscheidung zugunsten der Formelbilder 11. bezw. i1I. treffen : 1. Die waorige oder alkoholische Losung der Substanz gibt mit Eisenchlorid eine tiefrote Farbung. 2 . Die Substanz ist in Alkalien lijslich und aus dieser Losung durch Sauren, auch Kohlensaure, wieder fallbar. Aus konzentrierter alkoholischer Losung 1aBt sich ein Dinatriumsalz isolieren.
- Der Korper gibt ein Di semicarbazon. 4. Durch Kochen mit verd. Schwefelsaure werden die beiden Estergruppen verseift gleichzeitig werden zwei Molekiile COZ abgespalten, und es entsteht das schon bekannte Cyclohexan-1.4-dion3). 5 . Mit Natriumnlkoholat und Jodmethyl in alkoholischer Losung lLI3t sich sehr leicht und glatt eine Methylgruppe einfuhren. Dieser neue Korper :IV.) ist ebenfalls in Alkali lijslich, zeigt mit Eisenchlorid rote FIrbung, verbindet sich rnit 2 Mol. Phenyl hydrazin und geht bei der Verseifung mit verd. Schwefelsaure in ein neues M et hyl-[ c p cl o h ex a n -1.4d i o n ] V., uber, dessen Di-semicarbazon dargestellt wurde. l) B. 33, 675 [1900]. a' A. 349, 59 .1906j, 3, Uber die gleiclieReaktioo beimSuccinylo-bemsteinsaare-ester s. B a e y e r : A. 278, 90 [1891].