Synthese der enantiomeren Melochinine

✍ Scribed by Voß, Gundula ;Gerlach, Hans

• Book ID: 102901842
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1982
• Tongue: English
• Weight: 674 KB
• Volume: 1982
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198219820806

✦ Synopsis

Abstract

Beide Enantiomeren des Pyridonalkaloids Melochinin (1) werden auf folgende Weise synthetisiert: Bei der Deprotonierung von 3‐Hydroxy‐2,6‐dimethyl‐4‐pyron (3) mit Lithium‐bis(trimethylsilyl)amid bei ‐ 70°C entsteht ausschließlich das Dienolat‐Dianion 3a. Es reagiert bei dieser Temperatur mit 10‐(Tetrahydro‐2‐pyranyloxy)‐1‐undecanal (6) zur Verbindung 7, welche durch Methylieren, Eliminieren von Wasser und katalytisches Hydrieren über 8 und 9 mit 48% Gesamtausbeute in das Pyron 10 übergeführt wird. Einwirkung von Ammoniak/Methanol auf 10 ergibt rac‐1. Das natürliche (‐)‐(R)‐Melochinin (1) und sein in der Natur nicht vorkommendes Enantiomeres werden erhalten, wenn man in der Synthese die Aldehyde (R)‐6 und (S)‐6 einsetzt. Die enantiomeren Aldehyde 6 werden in drei Stufen aus (+)‐(R)‐ bzw. (‐)‐(S)‐1,2‐Epoxypropan erhalten. Das Ausgangsmaterial 3 entsteht aus 1‐(5‐Methyl‐2‐furyl)ethanol (2) durch Reaktion mit Chlor/Wasser.