Bra un, Keller u. W e is sba ch , Synth. alkyl. Cyelopentanone. 179
Auch hier war die Dichte (0,9613) tiefer ah fiir die in friiheren Abschnitten beschriebenen bicyclischen Sauren gleicher MolekulergroBe (etwa 0,99--1,O). Auch diese Silure, deren Chlorid bei 13@-146° (0,3 mm) und deren Athylamid bei 170-183° (0,l mm) unzersetzt siedet, und nach langerer Zeit hngsam zu krystabieren beginnt, enthalt wie die Ausgangseiture daa Carboxyl ausschliefllich primitr gebunden, denn die PCl,-Einwirkung fiihrte zu einem Chlorprodukt mit 20,65Proc. C1, withrend sich fiir C,,H,,ONCI, 20,30 berechnen. In der Silure C,,H,O, sind demnach, wenigstens in erheblichem Betrage, Molekiile C14Hz7CHz. CH,CH,CO,H enthalten. Wieweit dieae Kette noch weiter Iliuft, bie sie in einen Ring miindet, mu& wie die iiberaus zahlreichen anderen sich auf diesem Gebiete bietenden Fragen einer spateren Bearbeitung uberlaasen bleiben. Synthese alkylierter Cyclopentanone; von Julius v. Braun, Werner Keller und Karl Weissbach.
I)er Wunsch, das beim Abbau monocyclischer Naphtensauren C,,H,,O, verschiedener Herkunft l) zu fassende Keton C,H,,O, das aller Wahrscheinlichkeit nach der 5-Ringreihe angehort nnd die Gruppe -CH,. CO. CH,-enthalt, konstitntiv aufzuklaren, veranlaI3te uns, von den funf theoretisch moglichen isomeren Verbindungen C,H,,O mit zum Carbonyl benachbarten zwei CH,-Gruppen, von denen nur das @-ISOpropylcyclopentanon bekannt ist, die Synthese der vier ubrigen (I-IV) in Angriff zu nehmen: 1 I1 I11 IV Die Synthesen konnten wir VerhaltnismaSig glatt bei I und I1 durchfuhren, indem wirausgehend von der I) Vgl. die voranetehende Mitteilung, S. 113, 132. 12* Beide Resultate stehen nicht ohne Analogie da: beeiiglich der Oxydation von Ringketonen vgl. u. a. eine von UUE demniichst in den ,,Berichten" erscheinende Versuchsreihe, beziiglich des refraktaren Verhaltens des Broms, sei auf die Beobachtungen von Franke') iiber das Dibromid Br.CH,.C(CE,~.CE,.Br und von J. v. Braun,) iiber das PC1,-Aufspaltungsprodukt des Benzoyl-camphidine mit der Gruppe "<>C<CH3 Es iet immerhin auffallend, daS das Brom in BrCH, . CH(C.8,). C(CEI,), . CH,& (*) sich noch reaktionstreer ale in BrCH,. CH,. C(CH,)(C,B,). CH,. Br I*) erweist, und daS ferner dieae Reaktionstriigheit (vgl. den Veraucheteil) sich such auf das andere Bromatom eretreckt, und wir glauben, daB eine EyEtematiEChe Unter-hingewiesen. CHZ-C1 I) M. 34, 1893 (1913). , ) B. 42, 1429 (1909).