Zur Synthese einfacher aliphatischer Saureamidrazone und 3-alkylierter 1.2.4-Triazole Aus dem 11. Chemischen Institut der Humboldt-Universitat zu Berlin (Eingegangen am 1 1. Dezember 1967) Umsetzung freier aliphatischer Imidsaureester 1 a-f rnit Formylhydrazin fiihrt zu N1-Formyl-amidrazonen 2a-f, die rnit fliissigem Bromwasserstoff oder rnit Salzsaure in Ather zu Saureamidrazonen 3 gespalten und als Salze isoliert werden. Die N1-Formyl-amidrazone cyclisieren leicht zu 3-Alkyl-1.2.4-triazolen 4a-f, die auch aus den Saureamidrazonen durch Kondensation rnit Orthoameisensaure-triathylester entstehen.
Bevor von Kauffmann, Spaude und W 0 p 3 ) eine elegante Synthese aliphatischer N1.N2.N3-unsubstituierter Saureamidrazone ausgearbeitet wurde, waren nur wenige Vertreter dieser Stoffklasse, wie die Amidrazone der Oxalsa~re4~5) und das Acetamidrazon-hydrochlorid6), seit ihrer Entdeckung durch Pinner7.8) untersucht worden. Kaufmann und Mitarbb. srhielten durch Hydrolyse der Umsetzungsprodukte aus Nitrilen mit Natriumhydrazid in glatter Reaktion aliphatische wie auch aromatische Saureamidrazone, wobei sie besonders hohere Glieder der aliphatischen Reihe darstellten. Von den niederen Verbindungen beriicksichtigten sie nur das bekannte Acetamidrazon-hydrochlorid und das Phenylacetamidrazon.
Inzwischen hatten Westermann, Paul und Hilgetag 9) eine Methode zur Bereitung von Z-Aminoacetamidrazon-hydrochlorid beschrieben und auf weitere Beispiele ausgedehnt 10,11), die sich so modifizieren IieB, daB sie auch zur Darstellung einfacher aliphatischer Saureamidrazonsalze geeignet ist, die sich in 3-alkylierte 1.2.4-Triazole verwandeln lassen.
Wir haben aus lmidsaure-athylester-hydrochloriden nach der eleganten Methode von Reynaud und Moreau'2) mit Ammoniak bei etwa -20" die freien aliphatischen lmidsaure-athylester 1 a-f hergestellt und in absol. Athanol mit Formylhydrazin