«Substanz Z». Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe 100. Mitteilung
✍ Scribed by J. V. Euw; R. Neher; T. Reichstein; S. A. S. Tait; J. F. Tait; A. Wettstein
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1959
- Tongue
- German
- Weight
- 812 KB
- Volume
- 42
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Bci der Isolierung von Aldostcron aus Nebennieren2)-Extrakten erhielten wir als Ncbenprodukt einen weiteren Stoff, der zunachst als ((Subst. 2)) (= Prap. Nr. 857) bezeichnet wurde ,). Er liess sich auch in vielen kauflichcn NN-Extraktcn nachwcisen. Zuin Nachwcis sind das in Tab. 1 angegebcne Verhaltcn im Papierchromatogramm und die vcrmerktcn Farbreaktionen geeignct. \Vie daraus ersichtlich, zeigt 2 grossc Ahnlichkeit mit der kurzlich beschriebenen Substanz Y, was durch teilweise ahnlichen Bau bedingt ist. Obwohl Z in den zwei Bum-Systemen (vgl. Tab. 1) kaum von Aldosteron trennbar ist, gclang die praparative Trennung auf der Vcrteilungs-saulc4) sowohl von Aldosteron wie von Cortison relativ glatt.
Die ersten Knstalle von Subst. 2 (1,5 mg von Smp. 158" = Prap. Nr. 857) erhicltcn wir bei der Verteilungschromatographie cles Extraktcs NN 11 (aus den Fr. 43-46) "). Wcitere Mengen wurden aus anderen Konzentraten erhaltene). Fur die rasche Anreicherung und Isolierung erwiesen sich insbesondere drei Eigenschaftcn als besonders nutzlich. 1. Subst. z reagiert mit Reagens von GIRARI) & SAND(:-LESCO') auch ohne Zusatz von Essigsaure nahezu quantitativ und l a s t sich aus dcm Bctainhydrazon leicht wieder freisetzen. 2. Sie zeigt deutlich saure Eigenschaften (pK = ca. 8) und kann der Ather-Chloroform-Losung bereits durch wiedcrholtes dusschuttcln mit wasseriger KHC0,-Losung entzogen werden8). 3. Subst. 2 lasst sich bei 0,Ol Torr bereits bei ca. 100" unzersetzt sublimieren. Unter Ausnutzung
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Ci/(fJ (IIIa) (11Ib) A'/ /I (I) (R == H) (Subst. P) (11) (R =z -COH,) CH, ?H3 d0 CO Substanz P (I) wurde in Form ihres bequemer zug8nglichen Diacetats (11) mit Methyl-magnesium-bromid umgesetzt. Dabei trat teilweise lediglich Verseifung der Acetatgruppen ein, zur Hauptsache entstand jedoch ein Trio1
88. Ober Bestandteile der Nebennierenainde und verwandte Stoffe Umwandlung von Substanz A in Substanz N von C. W. Shoppee3) und T. Reichstein. (14. Y. 40.) 38. Mitteilung2) Von den zahlreichen in der Nebenniere aufgefundenen Steroiden besitzen weitaus die meisten 21 Kohlenstoffatome. Es konnte bewie