Studien an aromatischen Thionylaminen

✍ Scribed by Anschütz, Ludwig ;Delijski, Z. M.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1932
• Weight: 519 KB
• Volume: 493
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19324930115

✦ Synopsis

Studien an aromatischen Thionylaminen

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von h a w i g Anschutxl) und 2. M . DeZijijs7k2) [Aus dem Chemischeu Institut der Universitiit Marburg und aus aem Organisch-chemischen Institut der Deutschen Technischen Hochschule in Brunn.] (Eingelaufen am 7. Januar 1932.) Die Korperklasse der Thionylamine, R. N : S : 0, hat A. Michaelis3) mit einer Reihe von Mitarbeitern erschlossen. Spater sind diese Verbindungen von anderen Chemikern kaum noch naher untersucht worden, obschon sie uns einiges Interesse zu verdienen scheinen. So berichtet z. B. Michaelis von Reaktionsanomalien aromatischer Thionylamine, die zu den ersten exakt beobachteten und auch extremsten Fallen von sterischer Hinderung zu rechnen sind; zum wenigsten haben wir in diesem Sinne nachstehende Feststellungen von Michaelis4) ausgelegt : ,,Gegen Wasser sind sie (die aromatischen Thionylamine) urn so bestiindiger, je mehr Methylgruppen der rtromatische Rest enthiilt, Das Thionylanilin wird z. B. beim Schuttdn oder Erhitzen leicht von Wasser zersetzt; das Thionylmesidin (CH&C6H2 .N : SO ist dagegen fast unzersetzt mit Wasserdampfen fluchtig. Auch das a-und 8-Naphtylamin bilden mit Thionylchlorid leicht Thionylamine ; das a-Thionylamin ist gegen Wasser vie1 bestiindiger als die @-Verbindung." I. Sterische Hinderung bei Hydrolyse und Bildung di-o-substituierter aromatischer Thionylamine. Da es kaum einem Zweifel unterliegen konnte, daB die erwghnten Reaktionshemmungen Falle von sterischer Hinderung darstellten, begnugten wir uns mit einigen Stichproben an di-o-substituierten aromatischen Thionylaminen. Wir wahlten hierfur zunachst das 2,4-Dichlor-sowie 2,4-Dzbrom-6-methyZ-thiolzylalziZilz, die der Hydrolyse unterworfen wurden :