Durch die Strukturanalyse von H2C = C(PPh2), (1) konnte der konformationsbestimmende Effekt der C = C-Doppelbindung mit dem der P = C-Doppelbindung im Ylid Ph,P = C(PPh3, (A) verglichen werden. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab, da8 im festen Zustand wirklich Bhnliche Konformationen der Ph2P-Gruppen relativ zur Grundebene des Molekiils vorliegen. Die dirigierende Wirkung ist jedoch nicht so stark wie im Ylid, so da8 in Ldsungen "P-NMR-spektroskopisch auch bei -75°C noch keine NichtPquivalenz der P-Atome feststellbar ist. Die Rotationsbehinderung in A wird auf den gauche-Effekt der freien Elektronenpaare an P"' und Ylid-C-Atom zuriickgefiihrt. Nach Abstandskriterien entfallen bei 1 auch x-Wechselwirkungen C = P, wBhrend sie bei A offenbar erhebliche Beitrage leisten.
Structure Comparison of HzC
= C(PPhdZ and Ph3P = C(PPh3,. A Contribution to the P = C Double Bond Problem in Ylides
Through a structure analysis of H2C = C(PPh2), (1) the conformation-determining effect of the C = C double bond could be compared with that of the P = C double bond in the ylide Ph,P = C-(PPh3, (A). Single crystal X-ray diffraction of 1 showed that indeed analogous conformations of the Ph2P groups relative to the basic plane of the molecule are present in the solid. However, the directing influence is much weaker in 1 than in A, and in solution even at -75 "C no non-equivalence of the P-atoms is detectable by "P NMR spectroscopy. The restricted rotation previously found for A is therefore attributed to the gauche effect of the lone pairs of electrons at P"' and the ylidic C atom. According to bond distances, no n-interactions C 5 P can be diagnosed in 1, while significant contributions of this type seem to be valid for A.